熔盐电脱氧制备高纯铌粉研究.pdfVIP

熔盐电脱氧制备高纯铌粉的研究 王兴庆。，王振颖，谢大海 (上海大学材料学院) 摘要。金属铌具有熔点高、耐蚀性好、导热性能好等特点，是现代科学技术中重要的金属材料之 一。在钢铁、航空、电子工业和低温超导等领域已得到广泛的应用。现有的金属铌和铌基合金制 备工艺复杂、成本高、能耗大、环境污染严重。本文采用熔盐电脱氧法，在CaCl。一NaCl熔盐中， 以烧结的Nb205片为阴极、石墨为阳极，进行熔盐电解将Nb205直接还原成金属铌。研究了阴极片 制备的压制压力和烧结温度对电脱氧制备金属铌的影响。研究结果表明，IOMPa压力成型、1200℃ 烧结12小时的阴极片有较好的电脱氧效率，氧含量最低。烧结温度对氧化铌阴极片的电化学性 能有很大的影响，合适的烧结温度将会提高电脱氧速度和提高电脱氧效率。 关键词。电脱氧，熔盐电解，五氧化二铌烧结，铌粉 1绪论 铌是一种强度高、塑性好的稀有难熔金属。铌的价电子是4d45s1，容易失去价电子，变成次 外层具有8个电子的稳定结构。因此铌金属晶格中具有自由电子，导热和导电性能好。铌易于形 成非常致密、坚固的氧化层，表现出良好的耐蚀性。另外，铌易于和非金属性强的元素反应，生 成化合物，如能和硼、硅生成难熔的固体硼化物和硅化物。铌也能与锡、铝、镓和锗生成二元金 属间化合物，这类金属间化合物具有超导性。 铌作为最重要的微合金化元素被引入到钢铁工业中，这是因为铌在钢中形成NbC和NbN，可 细化晶粒，提高晶粒粗化温度，降低钢的过热敏感性和回火脆性，提高钢的强度和韧性，改善奥 氏体不锈钢的腐蚀性能Ⅲ。这一性能是钒、钛和铝等微合金化元素无法比拟的，所以铌在钢铁中 的用量不断增加。 铌的第二大用户是各种火箭和飞船的发动机和耐热部件。据报道，最新的重返地球航天飞机 千次启动的要求，还应用于火箭轨道调整和阻力补偿发动机、航天飞行器的反作用控制发动机等 C2] 铌酸锂、铌酸钾、铌酸锶等化合物单晶是新型光电子学和电子学用晶体，具有良好的压电、 热电和光学性质，在红外线、激光技术和电子工业中有广泛的用途。 超导是铌具有发展前途的领域之一。高纯铌高频电阻小，能减少高频电流损失。NbTi、Nb3Sn、 Nb。Al等合金，具有高强度、良好的可塑性、高的临界电流密度和相对低的制造成本，已广泛用 于高能物理、核聚变实验装置和核磁共振成像装置以及其他的工业超导装置口“1。 目前，金属铌的制备方法有很多种，其中以化合物制取金属铌的工业方法主要有：碳热还原 五氧化二铌，铝热还原五氧化二铌法‘射，钠还原K2NbF，法阶1，氯化物和氟化物熔盐电解法M。铌 87 的生产方法众多，但都不尽人意。碳热还原五氧化二铌制备工艺的缺点是生产设备一次性投资大， 生产周期长，还原不能连续进行，而且所需温度高达1600C、能耗大、成本高，尾气中含有大 量的一氧化碳气体，严重污染环境。用铝热法生产铌时，金属铝需过量，但金属铝过量则会产生 大量的杂质。铝热法制备的铌中大约含有2％的铝和1％的氧，这些杂质必须在2000C保温8小时 才能有效去除，这样必然使生产成本提高。 铌的物理和力学属性主要受其纯度的影响，特别是残留的少量间隙杂质影响对其性能及加工 过程(如形变阶段)有负影响，因此对铌中的杂质其含量均要求严格控制。近几年来发展的氧化 物熔盐电脱氧法是新一种新的金属铌生产工艺阻103。这种方法与传统的熔盐电解法不同的是采用 氧化物做阴极，在电解中阴极自身被脱氧而还原成金属。与传统的熔盐电解相比，熔盐只是传递 离子的介质，不参与反应，因此所制得产品纯度更高，并且节能：与传统的碳热还原法和金属热 还原法相比，熔盐电脱氧制备金属铌可以减少杂质元素的引入，无需去除杂质的后续步骤，简化 了金属铌的制备过程，缩短了制备工艺流程，降低了其制备成本，并且减少了对环境的污染。目 前关于熔盐电脱氧法制备金属铌的研究还不多，制备过程中的现象和机理还没有得到充分的认 识。为此本文对氧化铌阴极片的结构和电解条件对电脱氧影响进行研究。 2实验 Nb。05粉末原料为纯度为99．99％，上海森灏精细化工有限公司生产。在设定的压力(12MPa， 1400℃)下进行烧结，保温时间12小时。 验前要对其进行脱水处理。 将烧结后氧化铌片作为阴极并用1．5mm的电热丝与电源相连，待电解质熔化后将阴极片插入 熔盐中，接通电源进行电解，工作电压选择在阴极Nbz05的分解电压与CaClz-