1，2—二氯丙烷裂解反应光窗结焦机理的研究.pdfVIP

维普资讯 第21裆l 笫2期 燃 料 化 学 学 报 Vo!-21 No·2 l0g0 6 月 JOURNAL OF FUEL CHEIdISTR~AND TECHNOLOGY Iune 1993 1，2一二氯丙烷裂解反应 光窗结焦机理的研究 r， ， ● f L I 翁羽翔 张建平 康 宁 徐积 一 一 … … Ⅲ 。 ， 摘 要 有机化合物在光街上的结焦严重地影响澈光 f发亿学反应厦光学原位宴时探耐 木 文报道在1，2-二氯丙烷反应系统中，光窗结焦现象 同时存在于激光 弓{发反应及热反应过程中。 耐光窗在 300~C条件下的绪焦机理研究表弱，少量氧气在光窗结焦过程 中起关键作用。结焦 前驱体的红外光谱研究表明，前驱体的可能结构为l一丙炔一l，3二醇的缩聚体。谈化合物姆易 通过缩聚反应形成更太的分子，最终-W致光窗绪焦。对系统及反应物进行衡底殊氧，光宙鳍 L 太 荚蕾调丙卜炔一1，3=醇醇，，1—，2-二蒸丙烷…，光匹|j结结焦 一L／ 噼l／’， 有机化台物在高温条件下可经过气相、液相形成具有稠环结构的焦油类物质，并可 转化为不同类型的碳c1j。有机物的炭化是生产各种类型炭的重要途径，但也给化，工 生 产及实验研究带来了许多困难 。各种高温气相或液相反应必须考虑由于有机物结焦对反 应釜及输运管道 的影 响。 ， 。 激光引发化学反应与传统的热反应相比，具鸯选择性强、反应温度低、后处理简单 等优点 联邦德国MaxPlanck实验室用KrF激光 (245nm)成功地引发了1，2-二氯 乙 烷脱HC1生成氯乙烯单体的链式反应 (2)，从而使激光引发化学反应的工业化成为可能。 继l，2一二氯乙烷 的研究工作后．日本开展了激光引发l， 二氯丙烷脱HCI生成氯丙烯的 研究r33o我们分别研究 了l，2一二氯丙烷和二氯乙烷激光引发脱HCI反应r)‘，发现在较低 的温度下 (光窗温度低于300~C)，激光辐照或单纯热反应都使光窗覆盏上一层棕 色乃 至黑色的牯稠膜，这一现象称之为光窗的结焦现象。苏联的Baranov等注意到了这一现 象，并在动力学研究中采取了惰性气体的保护措施％j。光窗的结焦使激光无法入射到 反应器内，也影响了对系统用光学方法进行的原位实时探测，严重阻碍了激光引发化学 反应的工业应用。可见，对光窟结焦机理的研究不仅对光化学反应很有必要，对于解决 工业生产中运输管道的阻塞也具有重大的现实意义 。 本文研究了l，2一二氯丙烷反应系统中光宙的结焦现象，发现少量氧气的存在是光窗 彳三较低温度下