近临界流体异常的反凝析相变.pdfVIP

维普资讯 石 油 勘 探 与 开 发 PE~iROLEUM EXPLORATIONANDDEVELOP^匠NT l一 28 No 1 近临界流体异常的反凝析相变 沈平平 郑希潭 李 实 罗 凯 孙文悦 中国石油勘探开发研究院 2 流体样品 口 实验所用的6组分烃(cH4， ，( ，nC4H1o， nonHi2，n }II)混合物流体样品由北京分析仪器厂按 自从 1869年ThomasAndrews报道 “气、液临界 实验要求配制，配制所用的单体纯度均大于99．9％。 点”和 1892年Kuenen发现 反“凝析”现象LJ以来，临界 但在实验前采用HP一5880A气相色谱仪对流体组分复 及近临界相态特征得到广泛研究，对一元、二元和三元 测时发现，混合物含 0．96％(mo1)CI)2。 组分流体的研究尤其丰富_2-，但对更为复杂的多组分 3 实验过程 流体的研究却十分稀少 【 。vanderwaaIs于 1910 将流体样品转至PvT容器 内，在流体临界区域附 年实验发现 ，在高于I临界温度的等温降压过程中， 近的不同温度下，进行一系列的恒质膨胀实验(CCE)。 两组分流体会出现两个液相而不是通常所见的一个液 通过 P、叮容器的前后视窗，利用观察系统确定流体露 相，并将此现象命名为 “doubleretrogradecondensation” 点(容器底部出现液滴时为露点)和泡点 (容器顶部出 (两次反凝析)。含饱和水蒸汽的高压天然气流体也会 现气泡时为泡点)压力。由于接近流体临界点时平衡 出现上述现象 。“J。1948年Eilerts等研究凝析气藏 气、液的区别极小，而且压力和温度改变很小就会使 流体相态特性时发现 15J，低于临界温度时，在压力上 气、液两相体积变化很大，很难判定是露点相变还是泡 升过程中体系会依次出现露点、泡点、露点的相态变 点相变，因此本实验过程中没有进行摇动搅拌，而是采 化，最后的露点相变对应于Kuenen发现和命名的“反 用很小的压力间隔和极其缓慢的降压来保证体系达到 凝析”原始现象 1989年Robinson报道凝析气藏流体 平衡，通过逐渐缩小露点和泡点的温度间距来确定流 在 10℃出现 “两次反凝析”相变现象L16]，其中较重液相 体的临界点。 的最大体积 占 1．3％，存在的压力范围约为 2 a。 1992～1993年Gregorowicz等 J采用三组分体系， 实 验 结 果 试图解释Robinson的相变现象，结果发现在压降过程 中出现先发生泡点后发生 “反凝析露点”现象。 共进行了7个温度 (1030E、104．4X3、105．0℃、 笔者在恒质膨胀实验 中发现，同一流体样品在近 106．312、1080℃、uO．0℃和 120．0℃)的流体恒质膨 临界区域同时出现两类异常相变现象：在高于临界温 胀实验，除 1200℃为常见的反凝析露点相变外，其余 度的区域出现 “两次反凝析露点”相态变化；在低于临 温度均出现异常相变 根据露点线、泡点线和等液量 界温度的区域先出现 “反凝析露点”后出现 “泡点”的两 线相交于临界点的性质，确定实验流体的临界温度为 次相态变化。这种异常相态变化现象说明多组分流体 105．9℃，临界压力为6．38MPa。 相态变化的复杂性。 1 三相共存的 “两次反凝析露点”相变