热压模拟实验的动力学研究及意义.pdfVIP

22一一冶 维普资讯 孵稚 嘞踊溅孝 季，撼话甍 硷 石 油 勘 探 与 开 发 22 2OO0年 l0月 玎 ’RoU UM E 0RAT10N ANDDEVELOPMENT 27 No5 热压模拟实验的动力学研究及意义 ㈩ 型 (1)中I!t石油天然气集团公司石油勘探开发科学研究院 (2)-k庆石油谢探局勘探开发研究院 自从蒂索将化学动力学理论引入烃源岩成烃过程 2 热压模拟实验的连串一级反应模型 研究以来L1J，国内外已有相当多的学者探讨有机质的 由于一些热压模拟实验同时也记录了液态烃 (包 成烃动力学及其应用问题L2J，使得这种方法与热压模 括热模油和氯仿沥青 “A )的产率，所以也可以对生油 拟法同成为烃源岩生烃潜力评价的重要方法。 过程和生气过程分别求取动力学参数。这时将热压模 有机质成烃热动力学研究建立在模拟实验基础 拟实验看作 3个总包一级反应： 上，需要模拟实验来标定其参数(包括表观活化能和视 干酪根一 油 (3) 频率因子)；而热压模拟实验也能取得在一系列恒温点 油 一气 (4) 加热一段时间后的生烃量，那么，能否用热压模拟实验 干酪根 一气 (5) 结果来标定动力学模型呢?研究表明这是可行的。这 上述反应(3)和反应 (4)为一组连串反应，此连串 种计算的意义在于：通常标定动力学模型时采用的往 反应和反应(5)构成一对平行反应。假设 3个反应的 往是恒速升温方法，反应物转化率极低，与地质条件相 表观活化能分别为E1、E2、E3，视频率因子分别为A1、 差较大；而热压模拟实验恒温时间较长，反应物转化率 A2、A3，速度常数分别为 1、2、k3，某一时刻干酪根、 较高，一定程度上可与地质条件相比；用该实验结果计 油、气的相对浓度分别为z、Y、。恒温时间为t，则干 算出动力学参数后，可检验 目前的成烃动力学方法的 酪根、油、气的反应速度分别为 有效性。 警=(1+k3)x 模型的建立 掣： 一 (6) dt 1 热压模拟实验的总包一级反应模型 不同的热压模拟实验都记录了每个恒温点的生气 訾= + 率。将热压模拟实验看作一个单一的生气过程，其反 解上面的微分方程，考虑到初始条件为 t=0， 应级数为一级，即为生气过程的总包一级反应。其速 1，Y=0，z=O，得 度方程式为 譬=Ae齿(卜 ) (1) 1 矗2一是l一矗3 式中 z——成气转化率；f— 恒温时间，h；R——气 体常数，8．314J·mol·K ；T——绝对温度 ，K；A—— -一 e一(女+^，)l+i e^一 频率因子，s0；E——反