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石油勘探与开发
第 37卷第 3期 石 油 钻 探 技 术 Vo1.37,NO.3
PETROIEUM DRIII1NG TECHNIQUES M ay,2009
“863”计划专栏
一 种新型曼尼希碱促凝剂的性能研究
王瑞和 齐志刚 步玉环 曹成章 孔 华
(中国石油大学 (华东)石油工程学院 ,山东 东营 257061)
摘 要 :常规 的用于深水固井的水泥浆促凝剂 多为无机盐类 ,给水泥浆带来大量 的反应热 ,威胁到水合物层 的
稳定性 。因此 ,研 制一种低反应 热的、适用于钻进 深水水合物 层的低 温促凝 剂对安全 开采水合 物层 以下的油气资
源、保护水合物稳定具有重要意义。利用有机胺类物质与醛类物质之间的胺 甲基化反应 ,合成 了一种曼尼希碱作
为低温促凝剂 。用正交试验法确定了合成方案 :一元 甲醛与二 乙醇胺 的配比为2:1、草酸与一元 甲醛的比例为
1:2、反应温度 i00℃、反应 时间 2h。曼尼希碱促凝剂性能评价试验结果表 明,对水泥浆的水化热影响较小 ,促凝
早 强效果 明显 ,初 终凝过渡 时间短 ,近似 “直角稠化”,能较好地满足深水水合物层的 固井要求 。
关键词 :深水固井;曼尼希碱 ;促凝剂 ;水泥浆 ;水泥浆性能
中图分类号 :TE256 .7 文献标识码 :A 文章编号 :1001—0890(2O09)03—0013—04
深水油气资源勘探开发不可避免地会遇到深水 催化剂的作用,因此不会给水泥浆带来大量反应热 ,
水合物地层 ,要确保安全高效地开采深水水合物层 这对保护水合物地层的稳定性具有重要意义 。
以下的油气资源,必须保证水合物层 的水合物在钻 具有活泼氢的有机胺类物质在一定条件下很容
采过程中还能稳定存在 、不发生分解 。深水 固井时 易与醛酸类物质发生有机曼尼希碱缩合反应 ,即胺
必须在固井水泥浆中加人低温促凝剂 以减少候凝时 甲基化反应 。为此 ,笔者拟通过有机胺类物质的胺
间达到缩短建井周期的 目的[1],但常规的深水低温 甲基化反应 ,合成一种具有多羟基的有机曼尼希碱
促凝剂会给水泥浆带来大量 的反应热 ,很有可能导 促凝早强剂。
致水合物层的水合物受热分解 ,影响水泥环 的整体
2 低温促凝剂的合成
封隔性和固井质量,威胁钻井平 台安全_l3j。因此,
常规的低温促凝剂无法适用于深水水合物层 固井 。 2.1 有机曼尼希碱促凝剂合成r8
为此 ,笔者从促进水泥浆凝 固和对水泥浆无水化热
利用草酸 (oxalicacid)作为酸催化剂使一元 甲
两方面人手,研制 出了一种适用于水合物层 固井的
醛 (HCHO)、二乙醇胺 (CH。NO。)发生缩合反应,
曼尼希碱促凝剂 ,该促凝剂具有加量少 、促凝早强效
即曼尼希反应而得到缩聚物 。
果明显、近似直角稠化的特点,在有效缩短水泥浆凝
反应关系式为 :
固时间的同时,还不会给水泥浆带来大量反应热 ,能
Ho— CH2N Ho— CH2\
保证水合物层的稳定性 。 \NH+HcHo+ NH——
Ho— CH,/ Ho— CH2/
1 低温促凝剂的设计思路
有机胺类物质 (如三
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