一锅连续法制备羧甲基壳聚糖工艺研究.pdfVIP

第22卷第6期 高分子材料科学与工程 v。1．22，N06 SCIENCEAND MATERIALS ENGINEERINGNov．2006 2006年11月POLYMER 一锅连续法制备羧甲基壳聚糖工艺研究 刘长霞1”，陈国华1，侯进1，孙明昆1 (工_中国海洋大学化学化工学院，山东青岛266003I 2．沧州师范专科学校化学系，山东沧州061000) 摘要：以甲壳素为原料，9S％己醇为反应介质．一锅连续法制备_垃甲基壳聚糖的适宜条件为：m(甲壳素) l 2．5～3．5t 一卅(氧氧化钠)：m(一氯乙酸)=1 3～4，脱乙酰化反应温度90℃～i00℃}藏甲基化反 h～4 应温度40C～50℃，反应时问3 h，藏甲基壳泉糖产率可迭115％(以甲壳素计)，蔽化度为1．16， 4％永溶液的黏度为1662mPa·s。试法用碱量小．反应时I可短，用术少，无度泣排放，腰应环保要求而且 产品黏度高。收率太，可降低其生产成本。 关麓词：羧甲基壳聚糖；甲壳素；乙醇I连续 中田分类号：Q539+5文献标识码：A 文章编萼t1000·7555(2006)06-0213-04 目前，教甲基壳聚糖制备工艺主要以壳聚 ℃，搅拌、回流羧甲基化反应3h～4h。反应结 糖为原料，首先在浓碱液中碱化，以异丙醇为反 束后，离心去掉碱液，用大量的70％～80％的 应介质进行拨化反应[1“]。该工艺的主要缺点 乙醇洗涤(直到上层液加入0．1mol／L AgNO{ 在于：(1)原料壳聚糖是由甲壳索在40％～后没有沉淀为止)，干燥，得羧甲基壳聚糖粗产 品。再将粗产品溶解到水中，过滤除掉不溶物， 50％NaOH溶液中脱乙酰化，经分离、洗涤、干 燥得到的产品，而壳聚糖进行羧甲基化反应前 在旋转燕发仪中浓缩，用95％的乙醇析出白色 又须在浓碱液中碱化，两次浸碱，不但用碱量 絮状沉淀，用无水乙醇或丙酮彻底脱出水分，挤 大，反应时间长，废水排放严重，而且壳聚糖分 干，真空干燥。样品羧化度为1．16，4％水溶液的 子链降解严重，产品黏度低；(2)如果壳聚糖碱 黏度为1662mPa·s。 化不充分，则影响羧甲基化反应的进行，产品收 1．2羧化度和黠度的测定 率低，水溶性差；(3)原料和反应介质价格高，导 采用电位滴定法n1测定羧甲基壳聚糖的羧 致生产成本居高不下。本文探索了以甲壳素为 化度；采用NDJ一4旋转黏度计测定样品水溶液 原料一锅连续法制各羧甲基壳聚糖的工艺条 的旋转黏度。 件，明显克服了传统工艺的缺点。 2结果与讨论 1实验部分 2．1羧甲基壳聚糖制备影响因素 1．1一锅连续法制备羧甲基壳聚糖 2．1．1氢氧化钠用量的确定：壳聚糖羧甲基化 取一定量的乙醇倒人具塞三角瓶中，加人 反应是碱催化的醚化反应，反应介质必须呈碱 一定量的NaOH和80mesh甲壳索，首先在90性(pH9)，在中性或酸性条件下羧甲基化反 C～100℃反应一定时间脱乙酰化，得到碱性应均会停止。强碱性介质有利于醚化反应的进 壳聚糖悬浮液；然后分多次加入一定量的一氯 行，但会造成分子链的降解o]。在纤维素醚化过 乙酸(每