丁酰化壳聚糖的制备及结构性能表征.pdfVIP

第23卷第3期 高分子材料科学与工程 v01．23，№．3 MATERIALSANDENGINEERING2007 SCIENCE 2007年5月POLYMER May 丁酰化壳聚糖的制备及结构性能表征 刘宾元1，王新利2，张 莉1，闰卫东1，李晓然1 (1．河北工业大学化工学院高分子科学与工程系．天津300130)2．泰山学院化学系，山东泰安271000) 摘要：考察了催化荆扣反应时间对丁酰化反应的影响．利用红外(IR)和氢核磁共振(1H-NMR)对丁酰化 壳聚糖进行了结构表征，结果表明酰化反应主要发生了O一酰化反应。同时。利用热失重(TG)考察了丁酰 化壳聚糖的热稳定性，发现酰化度对丁酰化壳聚糖的初始热分解温度影响不大。 关键词：壳聚糖；酰化反应；热稳定性 中图分类号：0636．9 文献标识码：A 文章编号：1000·7555(2007)03一0130—04 壳聚糖具有很好的生物相容性、生理活性 化工研究所)，无水乙醚(A．R．，天津市大茂化 和可生物降解性，在生物医学、环保、日用化工、 学试剂厂)，氨水(A．R．，天津市化学试剂三 纺织、食品等领域具有广泛的应用[1]。但由于分 厂)，丙酮(A．R．，天津大学科威公司)，氯仿 子内、分子间有强的氢键缔合，使得壳聚糖呈紧 (A．R．，天津大学科威公司)，四氢呋喃(A．R．， 密的晶态结构，不熔融，也不溶于普通的有机溶 天津大学科威公司)，N，N一二甲基乙酰胺和N， 剂，造成加工困难，限制了其推广应用。因此， N一二甲基甲酰胺(A．R．，天津大学科威公司)， 对壳聚糖进行化学改性[z’3]，以改善其溶解性和 二甲基亚砜(A．R．，天津市大茂化学试剂厂)， 加工性能，成为近年来最为活跃的研究方向之 高氯酸(70％，天津市化学试剂一厂)，以上试剂 一[‘_钉。其中，酰化反应是壳聚糖化学改性中研 未加处理直接使用。 究较多的一种反应。由于壳聚糖分子链上除了 1．2高氯酸催化体系丁酰化壳聚糖的制备 ml。 羟基外，还有氨基，导致酰化反应可在羟基(O一 在250mL三口瓶中，在冰浴下将0．9 酰化)或氨基(N一酰化)上进行，但到底是发生 (70％)的高氯酸加入到40．0mL的丁酸酐内， 了0一酰化还是N一酰化，文献中存在不同的报 搅拌使体系恢复到室温。室温下分批加入5．0g 道。 甲壳素粉末，反应预定时间，然后一20℃过 本文利用红外(IR)和氢核磁共振(1H—夜。取出后，冰水沉淀，抽滤，蒸馏水悬浮，边搅 NMR)对丁酰化前后的壳聚糖进行了表征，结拌边滴加氨水直至pH为7，煮沸1h，趁热过滤， 果表明酰化反应主要发生了O一酰化反应。同 蒸馏水洗涤，然后乙醚洗涤。60℃真空干燥48 时，利用热失重(TG)对改性前后壳聚糖的热稳h。 定性进行了研究。本文还发现甲磺酸是一种比 1．3 甲磺酸催化体系丁酰化壳聚糖的制备 高氯酸更好的丁酰化催化剂。 将一定量的壳聚糖粉加入250ml。三口烧 瓶中，在冰浴下加入40．0mL甲磺酸搅拌使壳 1实验部分 ml。丁酸酐，滴加 聚糖充分溶胀。然后滴加4．00 1．1实验原料与