10 流动性能改进剂.docVIP

10章 流动性能改进剂 从石油开采至炼制的系列产品，随着环境温度变化，粘度、流动性和凝固点等性质也发生变化，故油品的应用效果受到温度的制约。 为了抑制或延缓油品性质随温度的变化，使之在较宽温度范围内均表现出良好的性能，需要添加一些能够改善油品流变性的有机助剂。 根据应用目的和作用原理的不同可分为 降凝剂 低温流动改进剂 粘度指数改进剂 降凝剂 高含蜡原油是一种因石蜡烃含量高而呈现高凝固点和高粘度的原油． 由高含蜡原油炼制得到的馏分油，如燃料油和润滑油中也含有较多的石蜡烃。 由于石蜡烃在低温下析出，给油品的应用带来诸多不便。 虽然已有各种方法可脱除石蜡烃．但因此也影响到油品的质量和收率。 例如：1由含蜡原油制取的润滑油，通过脱蜡工艺处理，在-15℃，油品中残存的蜡会因温度降低而失去溶解性、析出并形成三维网状结构，将低熔点的油粘附或包覆于其中，从而使油品完全失去流动件。就会造成机器设备的严重磨损，甚至发生事故。 2 如果继续深度冷冻脱蜡，不仅显著降低油品收率，而且有损油品质量。 解决这—问题的合理途径是适当深度脱蜡，再加入适量的能够阻止低温下析出蜡晶并相互粘接的添加剂，这类添加剂即称为降凝剂。 降凝剂是一种合成高分子化合物，分子中含有与石蜡烃齿形链结构相同的烷基链段和极性基团、芳环等。 作用原理：通过与石蜡烃共晶而改变蜡的晶形，使其变成均匀松散的晶粒．延缓或防止导致油品凝固的三维网状结构的形成。 低温流动改进剂 在燃料油的炼制过程中，提高终沸点(干点)温度可以增加燃料油的产量，但其中石蜡烃的含量也相应增加。 当温度下降至油品浊点时，石蜡烃开始析出，温度愈低，析出蜡愈多，油品尚未完全凝固时，这些析出的蜡晶便可能堵塞柴油机的过滤器。 若在燃料油中加入少量的添加剂，使之在浊点附近浸入蜡晶核中，形成许多比原来细小的晶核，这些吸附于蜡晶表面的添加剂分子的极性基阻止了蜡晶之间的聚集，从而保证燃料油低温使用时的过滤性和泵送性。 这种能够改善燃料油冷过滤性质的添加剂称为低温流动改进剂。 它多为低分子量聚合物，在燃料油中的添加量一般为0.01％一0.1％。 粘度指数改进剂（增粘剂） 油品的粘度随温度下降而增大，直至凝固；温度上升，油品粘度明显下降。 使用不含添加剂的润滑油在机器运行产生的热量导致温度升高，油品粘度便迅速下降，润滑效果变差。 它们无法同时满足良好的低温流动性和高温润滑性的双重要求。 为此，在润滑油中加入一种低温增稠能力小，高温下增稠能力大的化合物便能满足此要求。具有此作用的添加剂称为粘度指数改进剂，也称增粘剂。 它一种油溶性高分子化合物，室温下呈橡胶状或固体，用中性油稀释至5％一10％使用；添加量为1%—10%。 10.1降凝剂 10.1.1降凝剂作用原理 1石蜡烃的析出方式 含蜡油品中的石蜡烃以正构烃为主，另有一定量的异构烃和长侧链的环状烃．低温下定向排列形成蜡晶而析出。 形成大的片状或板状结晶，长度大约为20一150μm，这些结晶通过其棱角相互粘结成三维网状骨架，它们象吸水的海绵，将低熔点的油吸附或包于其中，使油品失去流动性。 单晶的生长方式示意图 2．降凝剂的作用原理 在含蜡油中添加降凝剂，并不能阻止石蜡烃的结晶析出；而且析出的蜡晶数量相同。 降凝剂能够影响蜡晶网状构造的发育过程，使蜡的结晶形态发生变化。 不含降凝剂的油品在低温下形成20—150μm长的片状或板状结晶，而含有降凝剂的油品则形成直径为10一20μm带分枝的片状或星形结晶。 降凝剂改变蜡晶的发育过程可通过晶核作用、吸附作用和共晶作用而实现。 (1)晶核作用 降凝剂在高于油品浊点温度下结晶析出，成为晶核发育中心，使油品中的小蜡晶增多、细化，从而不易产生大的蜡团。 (2)吸附作用 降凝剂在略低于油品浊点的温度下析出，吸附在己析出的蜡晶晶核的活性中心上；因与烷烃与芳烃的排斥作用而处于晶核表面，阻断了晶核与晶核之间的凝结。避免形成三维网状结构。 (3)共晶作用 在油品的浊点温度下，降凝剂与蜡共同析出结晶，对蜡晶的生成产生了定向作用，抑制蜡晶向x和z轴方向的生长．促进其向y方向成长。晶体逐渐转变为不规则的锥形和柱形，不仅增大了蜡晶的体积对表面比，而且使网状结构难以形成，故不会出现大块结晶现象；同时降凝剂分子留在蜡晶表面阻止蜡晶粒间相互粘结。 3．影响降凝作用的因素 (1) 降凝剂的结构与分子量 (2) 基础油 (3) 降凝剂的添加量、添加温度及冷却速度 10.1.2降凝剂的类型与合成 1 烷基萘 用于中质和重质润滑油中。有较好的降凝效果，国内外广泛使用。 2聚烯烃类降凝剂 聚а—烯烃 聚а—烯烃是含有6一24个碳原子的а—烯烃的共聚物 氢化聚丁二烯 氢化聚丁二烯是由丁二烯均聚物或丁二烯与含5—8碳原子的共轭脂肪族二烯烃共