以Ni-Mn水滑石为前驱体制备LiNi0.5Mn0.5O2及锂过量对其性能的影响.pdfVIP

谭群英等：以Ni—Mn水滑石为前驱体制备LiNio．。Mno．。O。及锂过量对其性能的影响 以Ni—Mn水滑石为前驱体制备LiNio．5Mno．502及 锂过量对其性能的影响。 谭群英，胡启阳，王志兴，李新海，颜群轩，郑俊超 (中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙410083) 摘 要： 以共沉淀法制得的前驱体与Li0H混合，在 空气中800℃烧结12h得层状结构正极材料LiNi。．5 Mno．。Oz。X射线衍射结果表明，前驱体为层状镍锰水 滑石结构；各LiNi。．5Mno．502样品结晶完整但均有少 量Li2MnO。杂质，且锂过量25％还有不明杂质生成。 200mAh／g，且表现良好的循环性能和倍率性能，但煅 扫描电镜分析表明：前驱体为多孔隙的蜂窝结构；随着 掺锂量的增加，LiNi。．5Mno．502样品团聚加剧。电化 (Ni。．5 学测试结果表明：在2．5～4．5V范围内，锂过量10％ 所合成样品首次放电容量最高，迭181．2mAh／g；锂过良好的循环性能，但煅烧温度较高(950℃)，煅烧时间 量20％所合成样品循环性能最好，首次放电容量为 较长(20h)。为了使镍锰原子水平上混合，同时基于 172．8mAh／g，循环30次容量保持率为97．7％。Ni—Mn水滑石具有镍锰离子分布非常均匀有序的特 关键词： Ni-Mn水滑石；LiNio．5M110．502；锂过量；电 化学性能 本文作者以共沉淀法制备镍锰水滑石作为前驱体，再 中图分类号：TM91l 文献标识码：A 将所制前驱体与LiOH混合烧结得层状材料LiNi。．。 文章编号：1001-9731(2009)03—0403—04 1 引 言 Ohzuku和Lu[1’23等研究发现，层状锂离子电池正 极材料LiNi。．5Mno．502(可视为LiMn02和LiNi02组相结构转变，从而能改善此材料电化学性能，因此本文 成的混合固熔体)具有充放电容量高、热稳定好等优 也考察了锂过量对LiNi0．。Mno．。O。性能的影响。 点，是LiCoOz的最佳替代者之一。KisukKang[33指 2 实 验 出LiNio．s Mno．。02具有能量密度大和倍率性能好等优 点，是理想的动力电池材料。HuiXia[43等以LiOH、2．1前驱体的制备 Nio和Mn02原料。球磨混合后在空气中1000℃煅烧 12h得到LiNio．5Mm．502具有好的循环性能，但容量 在2．5--4．3V范围内只有120mAh／g左右。Sun[5]等 用Ni(OH)：，MnOOH和LiOH为原料，两次球磨两 液中并强烈的搅拌。合成的过程中，控制pH为10左 次煅烧所得LiNio．5Mno．。02在2．8～4．3V范围内容 右，滴毕于室温晶化18h后抽滤，干燥得前驱体。 2．2 量为150mAh／g左右。曹四海[6]等以Ni(OH)2、Mn—LiNi¨Mno．502的制备 C03和Li2C03为原料球磨后800℃煅烧36h所得 LiNi。．5Mno．502在2．5～4．3V范围内容量为 140mAh／g左右，其循环性能不理想。以上方法都是和前驱体，在研钵中混合均匀，于马弗炉空气中800℃ 球磨混合均匀后通过高温固相反应烧结得LiNi。．。 Mno．。O。，其缺点如下[7．8]：(1)粉体原料需要长时间的0、5％、lO％、15％、20％、25％)样品。 研磨混合，且混合均匀程度有限；(2)高温固相反应中 2．3 X射线衍射表征 由于配料混合的不均匀性直接影响到正极材料中镍锰 分布。因此产品在组成、结构、粒度分布等方面存在较 仪对合成材料进行物相分析，以Cu靶为辐射源，电压 大差别，材料电化学性能重现性不好。 -基金项目：国家重点基础研究发展计划(973计划)资助项目(2007CB613