用ATRP方法制备聚苯乙烯纳米二氧化硅杂化粒子.pdfVIP

中国科学B辑化学2006，36(5)：393～398 393 用ATRP方法制备聚苯乙烯／纳米 二氧化硅杂化粒子 欧宝立①②。李笃信② (①湖南科技大学化学化工学院，湘潭411201；②中南大学粉末冶金国家重点实验室，长沙410083) 摘要 采用过量的甲苯一2，4一二异氰酸酯(TDI)对Si02纳米粒子表面进行修饰，将原子转移自由 大分子链接枝到SiOz表面制备出以纳米二氧化硅为核，聚苯乙烯为壳的PS／SiO：杂化粒子．利用 烯进行了表征分析． 关键词 纳米二氧化硅 表面修饰ATRP聚苯乙烯杂化粒子 1引言 用它引发相应单体聚合在表面接枝聚合物(“grafting from”)，此方法较其他方法而言具有接枝率高和接枝 无机纳米粒子表面接枝聚合物在复合材料【12】、 率可控的优点．目前已合成出的大分子引发剂包括 DNA分离、药物传送、免疫化验、固定酶[31(如甲基 传统自由基型引发剂‘2，11】，阴离子型引发剂m1和原子 丙烯酸(GMA)的应用，http：／／www．dow．corn／acrylic／ 转移自由基聚合(ATRP)型引发剂【1引． products／gma．html)以及分子黏合[41等方面有着广阔的 近年来，ATRP技术被广泛应用于无机粒子表面 应用前景．目前，在表面接枝聚合物主要有以下几种 接枝聚合物．ATRP方法是1994年王锦山等发现的一 方法，其一是将反应型聚合物链接枝到粒子表面 种新型可控／“活性”聚合方法【l41，可以实现“精细”的 onto”)，此方法要求粒子表面存在活性反应 (“grafting 点，其缺点是已经接枝的大分子链会屏蔽其他的可 设计(如具有预定分子量、窄分子量分布及具有预期 接枝活性基团(反应型聚合物链)，因此接枝密度较 结构和组成的嵌段共聚物或接枝共聚物等)，与活性 低【5～7]．其二是先将可聚合碳一碳双键键接到表面，再 阴离子聚合相比，自由基聚合单体适用性广泛、聚合 与其他乙烯基单体共聚而接枝聚合物[8“10l；其三是将条件比较温和．一般来说，ATRP是在本体、水或非水 引发剂键接在无机粒子表面合成大分子引发剂，再 介质中较高温度的条件下进行的，但据近来的文献 收稿日期：2006．05—14；接受日期：2006．07．18 +联系人，E．mail：ptoubaoli@yahoo．tom．cn SCIENCEINCHINASer．B Chemistry 394 中国科学B辑化学 第36卷 报道对亲水性单体而言，在水介质中和温和的温度 Spec— 或室温条件下，ATRP也是一种特别有效的聚合方法trumOne NMR谱图用 B型红外光谱仪进行；H [15-201．Werne等[131先通过硅烷偶联剂将ATRP引发剂INOVA 400波谱仪测定，氘代三氯甲烷为溶剂，四甲 键接到Si02粒子表面，再采用ATRP方法在S