银纳米粒子构筑树枝状微纳结构用于表面增强拉曼散射研究.pdfVIP

第41卷 第 1期 江汉 大学学 报 (自然科学版) Vo1．4lNO．1 2013年 2月 J．JianghanUniv．(Nat．Sci．Ed．) Feb．2O13 银纳米粒子构筑树枝状微纳结构 用于表面增强拉曼散射的研究 胡成龙，刘继延，彭湘红，刘学清，蔡少君 (江汉大学 光 电化学材料与器件省部共建教育部重点实验室，化学与环境工程学院，湖北 武汉 430056) 摘 要：通过简便的电化学沉积法制备 出一种新颖的 由树干、树枝和树叶构筑的树枝状银微纳结 构。采用SEM和XRD等技术对所制备的银微纳结构进行结构表征 ，并结合其结构特点对树枝状银微纳结 构的形成机制进行 了初步探讨 ，制备的树枝状纳银具有极强的对称性的结构。单分子检测实验表明， 由 于树枝银的高纵横 比、众多的间隙结构和纳米尺寸的单晶树叶状银等结构特点 ，所制备的树枝状银微纳 结构作为表面增强拉曼散射 (Surface—enhancedRamanScattering，SERS)的基底具有优异的SERS活性 ， 可用于超低浓度 的单分子检测 。 关键词：表面增强拉曼散射 (SERS)；层级结构；银微纳结构 中图分类号：0641 文献标志码：A 文章编号 ：l673—0143(2013)O1—0014．05 合在一起，环化成有序的芳环结构，在SERS光谱 0 引言 中表现出石墨的结构特性；国内学者 田中群等 引 1974年Fleischmann发现吸附在粗糙的银 电 利用一种惰性壳层材料把作为拉曼信号放大器的 极上吡啶分子具有很强 的拉曼散射效应 ，这种效 金属纳米粒子隔绝起来 ，使金属粒子与待测物分 应被称之为 “表面增强拉曼散射 ”(Surfaceen． 离 ，该技术突破 了以往使用裸金属粒子的局 限 hancedRamanscattering，SERS)…。由于SERS具 性，使得SERS技术变得更加通用和实用。 有检测灵敏度高、分辨率高及超低浓度检测限等 尽管 SERS技术取得很好的发展 ，金属基体 优点，对拉曼光谱学的应用及其发展具有重要的 制备也 日趋成熟，但是也存在一个问题 ：一般高 实际意义。近年来许多研究者致力于研究SERS 增强因子的金属基体的制备过程 比较复杂，实验 效应的本质现象及其新的应用研究，涉及到电化 条件不易操作与调控 ，在普通实验室难 以合成高 学、分析化学、物理学、生物医学、纳米科学和考 质量的金属纳米结构，因此对于通用性金属基体 古学等多个学科领域 ，具体应用于单分子检 的制备仍备受关注 。迄今为止，作为SERS基体 测 、痕量分析 、分子间的相互作用 、分子的结构 的金属银 (Ag)的纳米结构 ，如银纳米粒子 、银 和构象、聚合物／金属纳米材料的表面与界面和生 纳米 团簇 、立方纳米Ag¨、银纳米线 、银纳 物传感等。如S．Nie等 利用单个银纳米粒子研 米棒 和 圆环状纳米 Ag“都取得 了较好的发展 究单分子检测，发现在银基体的作用下罗丹明拉 与应用 。近年来 ，树枝状纳米结构的Ag引起 了 曼信号的增强因子高达10“一10”；XueG．等 研 研究者的关注，原因在于树枝状Ag不仅具有大 究了聚丙烯腈分子链在银基体上的构象结构，通 的比表面积，而且具有不规整生长蔓延的层级结 过SERS研究发现 ，聚丙烯腈 中的N原子能垂直 构，这一结构特点导致树枝状Ag具有表观 白相 排列在银基体表面，当将所制备的样 品置于 似性n ，这就赋予树枝状Ag优异的SERS效应， 200℃