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讲 座 裂解气相色谱法讲座 Ⅰ 裂解气相色谱法概述 徐 正 炎 （中国科学院长春应用化学研究所） 裂解气相色谱法 ≒PyrolysisGasChroma- 和研究中的应用，而PY-MS和PY-GC/MS等方 tography简称PGC）是在热裂解和气相色谱两种 法将在 方“法和应用的进展”一讲中作简要介绍。 技术的基础上发展起来的。自1954年W.H.T. §? 原 理 Davison等人 首先对高聚物的裂解产物进行气相 由于高分子及非挥发性有机化合物的裂解过 色谱分离记出谱图而加以鉴别以来，经过S.B. 程，通常遵循着某些反应规律进行，因而所得的产 Martin,RS.Lehrle等人把高聚物的裂解技术直 物分布具有特征性和统计性。裂解色谱主要研究高 接同气相色谱仪连结在一起，由此建立了裂解气相 分子及非挥发性有机物的裂解反应产物、分布和机 色谱法。三十多年来，通过对裂解装置的不断改进 理，研究反应产物与物质本身的组成、结构和物化 和完善，以及采用毛细管分离、程序升温和微处理 性能之间的关系，以及与裂解温度、裂解时间等因 机系统，这一方法不仅广泛应用于高分子领域，并 素的变化关系。方法原理是将样品放入裂解器内， 且也在微生物、生物、医学、药物、司法检验、地 加热使之瞬间裂解，生成可挥发的小分子物质，并 质、矿物燃料等方面得到了日益增长的应用。而方 立即被载气带入气相色谱系统的分离柱，分离后， 法本身，也从一种经验式的技术，发展为一门相对 在记录仪上获得重复的特征的裂解色谱图 P（yro- 独立的分枝学科，成为同红外光谱法和核磁共振法 gramＭ通过对谱图的解析和处理，进行定性定量 相辅相成的分析和研究高分子及非挥发性有机化合 分析，结构表征、热稳定性、裂解机理和动力学等 物的不可缺少的有效的方法。 研究。上述过程反映了裂解色谱是一种化学与物理 随着色-质谱联用技术的发展，以及场电离/解 相结合的方法，在实验中样品被破坏，从这一角度 吸场电离-质谱 F‵I/FD-MS┖和化学电离/解吸化 考虑，它是一种破坏性的仪器分析方法，同在实验 学电离-质谱 （–CI/DCI-MS）技术的出现，裂解-色 中样品未被破坏的IR,NMR等物理方法比较有着 谱/质谱(PY-GC/MS)，裂解-质谱 P（Y-MS┑等 本质上的差别。 方法也相继发展起来，PGL法的范围也就进一步 ?2 基本流程 扩展，人们提出了分析裂解法 (AnalyticalPyro- 图1为裂解色谱法的基本流程示意图。由裂解 lysis)。本讲座着重阐述PGC法及其在高分子分析 装爸和气相色谱仪两大部分组成。裂解装置包括裂 解器、连接管路和控制系统，后者由温度控制器， 步化合、分解或其他反应，生成非特征性的产物，并 时间控制器等组成。 改变裂解产物分布。因此在实验中要尽量考减少二次 §?3 特点和局限性 反应的发生。 同I,NMR等方法比较，裂解色谱法的突出 影响裂解反应的主要因素有； 优点在于： (1)裂解温度 设（定的平衡温度） （1）灵敏度高，样品的用亢很少，一般为微 温度过高，初级反应加剧，二次反应大大增 克和毫克量考级，有时甚至可以小于1蘥g，达到 加；温度过低，初级反应和二次反应都很少，主要 0.01g； 表1-1 温度对裂解反应的影响 （2┭ 样品一般不需要预先提纯或处理，可以 直接使用任何物理形态的样品进行实验，因此特 别适用于那些不溶的、难以处理的固体样品，并且 由于用原样分析，避免了因预ご