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纳米矿物对增强橡胶的机理研究及问题分析 摘要:对不同类型炭黑补强SBR拉伸强度的研究表明,炭黑补强SBR中存在着类似于橡胶增韧塑料的逾渗现象,由此提出橡胶补强临界间距的新概念,并讨论其影响因素。对于炭黑补强SBR体系,存在的一个最大临界粒径(原生粒子直径)为80nm左右。提出了界面相互作用和最小补强粒子尺寸等橡胶补强设计上的新观点。通过计算机模拟,在分子水平上对橡胶和纳米颗粒间的界面相互作用进行了深入研究,结果表明即使在很强的界面作用(氢键范围)情况下,靠近颗粒表面的分子链仍然具有一定的活动性,在界面处能发生吸附-脱附的过程。从热力学和动力学的角度阐述了在颗粒的表面不太可能形成橡胶玻璃化壳层。 关键词:橡胶;纳米粉体;逾渗;补强机理 Abstract:Carbon black reinforcement of different types of studies have shown that the tensile strength of SBR, carbon black reinforced SBR with the percolation phenomenon similar to the rubber-toughened plastic, which put forward a new concept for rubber reinforcement of the critical spacing, and discuss its impactfactors. Carbon black reinforced SBR system, there is a maximum critical particle size (primary particle diameter) is about 80nm. Interfacial interactions and the smallest reinforcement particle size, such as rubber reinforcing new ideas on the design. Through computer simulation, the interfacial interactions between rubber and nano-particles at the molecular level in-depth study, the results show that even in case of strong interfacial interaction (hydrogen bonding range), the molecular chains near the particle surface still has a certain activity, can occur at the interface of the adsorption - desorption process. Described from the perspective of thermodynamics and kinetics in the surface of the particles are less likely to form the shell of the rubber glass transition. Key words:rubber; nanopowder; percolation; reinforcement mechanism 1 引言 纳米补强是橡胶科学与工程领域一个十分重要的问题,已经有大量的纳米复合材料设计、制备和性能方面的研究报道。大量的研究和工业应用表明,纳米粒子补强对于橡胶的高效补强是必需的。高级别细粒子的炭黑是橡胶工业最早使用的纳米补强剂,即使其聚集体等效长轴方向的长度超过100 nm,但其在另外二维的尺度也明显小于100 nm。随后被橡胶工业大量使用的白炭黑则是一种表面含有活性羟基的纳米二氧化硅。纳米粒子可以使非拉伸结晶性橡胶(如SBR,NBR,EPR等)的强度提高10倍以上,可以使拉伸结晶性橡胶(如NR,CR等)的定伸应力与耐磨性能提高10倍以上,而微米粒子常常只有填充增容的作用。有关纳米粒子补强机理的研究不多,仍有很多问题未能得到很好的解释。 不同于高结晶度或玻璃化温度很高的塑料，橡胶的自由体积较大，分子间作用力小，缺乏结晶能力，因而就综合性能(包括强伸、硬度、耐磨、疲劳等)而言，绝大多数橡胶不经过补强是无法应用的。从加工的角度看，纯胶制品由于橡胶的高弹性也是很难制造的，一般只能通过液态成型方式或限于结构简单的制品。自从橡胶在工业中开始应用，人们就一直致力于橡胶增强模式和机理的研究和相关技术的开发。从氧化锌的使