减压膜蒸馏及其分离含铬溶液的研究_2PVDF微孔膜制备及膜孔结构表征的研究_37.pdfVIP

2PVDF微孔膜制备及膜孔结构表征的研究 分离膜是膜分离技术的核心，其研究开发进程代表着膜分离科学与技术的 发展水平。不同膜分离过程对所选用的分离膜有不同的要求，并且膜分离过程 的效果最终主要由所选择的分离膜的性能和结构决定，因此针对特定膜分离过 程，开展相应分离膜的研究，是一项必须的基础性工作，对深刻认识膜过程工 艺和机理具有重要作用。本章针对本文所着力研究的减压膜蒸馏过程和含铬水 溶液体系，首先开展该分离过程所适用的分离膜的研究，即选择聚偏氟乙烯 （PVDF ）为膜材料，开展疏水性PVDF 微孔膜的制备和表征研究，为进一步的 含铬水溶液减压膜蒸馏过程的研究提供必要的基础。 2.1制膜方法简述 现行实验室制备分离膜的方法主要有以下五种。 相转化法--这是目前应用最多的方法。该法是将聚合物溶液(聚合物为分散 相)浇铸成型，并在非溶剂的作用下发生相转化(转化为聚合物连续相)，进一步 除去溶剂、添加剂等之后形成微孔膜或致密膜。 热致相转化法--对于那些热塑性、结晶性聚合物，如聚丙烯等，在常温下 没有合适的溶剂，但在较高温度(一般高于聚合物熔点)下能与某些高沸点的小 分子化合物(稀释剂)形成均相溶液。降低温度发生固–液或液–液相转化，然 后脱除稀释剂而形成微孔膜。 烧结法--将膜材料的粉末置于特定的模具内，在一定的温度和压力下，使 细粉粒子表面由软变熔，进而互相粘接而形成多孔材料，然后进行机械加工(切 削)得到滤膜。或在烧结时掺入一定量的添加剂，烧结后再将添加剂除去形成孔 隙。该法一般用于聚乙烯、聚四氟乙烯等材料的加工，以及无机陶瓷膜的制备。 核径迹法--将聚碳酸酯或聚酯薄膜放在原子核反应堆中，在荷电粒子的照 射下形成径迹，所得径迹经酸、碱的浸蚀处理后形成孔径非常均匀的圆柱形垂 直通孔。因核分裂碎片的能量较小(约为0.8Mev)，所以膜的厚度最大只有 15m 左右，因此强度较差。 拉伸法--先将晶态聚烯烃在低熔融温度下挤出成膜，然后延伸到高的熔融 应力，再在无张力条件下退火，最后拉伸成微孔膜。 制膜方法的选择主要依赖于制膜材料的性质，微孔膜的膜孔结构因制膜方 法的不同而有显著差异。聚合物分离膜的实验室制备常常以相转化法为主，这 时，影响分离膜性能的主要因素有聚合物材料和溶剂的筛选、膜制备条件的选 27 择等。因此，膜的制备研究一直是膜分离科学与技术中的热点课题。深入了解 膜制备条件对膜结构和性能的影响，不仅可提高膜的性能，而且也将促进新型 膜的开发研究。本论文采用相转化法制备聚合物微孔膜，以进一步用于减压膜 蒸馏过程的研究。 2.2 VMD过程膜材料的选择 膜材料的选择，取决于相应膜分离过程的要求和所处理体系的性质。就减 压膜蒸馏过程而言，其适用的膜材料必须具有疏水性，其膜为疏水性微孔膜。 而本文所研究的是含铬水溶液体系，还要求膜材料和膜具有较好的耐酸碱性和 一定的耐氧化能力，特别对六价铬水溶液要求用于成膜的聚合物材料及膜具有 较好的抗氧化能力。同时，采用相转化法制备疏水性微孔膜时，要求膜材料在 适当的溶剂中有良好的溶解性能。 分离膜的性能取决于膜材料的分子结构和制膜条件。相转化法所采用的膜 材料为高分子聚合物，因此，聚合物分子的结构特性和物化性质，一方面决定 了膜的宏观特性，如热稳定性、化学稳定性和机械稳定性等；另一方面也决定 了某些微观的、“内在的”特性，如聚合物膜对某种特定组分的渗透性等。聚合 物膜材料的结构特性，主要由如下三个因素决定：（1）聚合物的分子量；（2） 聚合物分子的化学结构和空间排列，如聚合物的结晶度取决于它的立体规则性， 等规立构的聚合物大多是高结晶度的，而无规立构聚合物则多数具有无定形的 （非结晶）结构；（3）不同聚合物分子间的相互作用。其中，聚合物分子的化 学结构和空间排列对膜的热稳定性、化学稳定性以及机械稳定性都有重要影响， 刚性链、结晶度较高的聚合物一般有较好的热稳定性；柔性链、橡胶态的聚合 物热稳定性较差。在膜分离过程中，如果膜的孔径大小不是决定分离效果的主 要因素，则膜材料的性质对分离效果起有决定性的影响，例如，气体在柔性链 结构或橡胶态聚合物中一般有较高的渗透性，但选择性较差；而在刚性链结构 或玻璃态聚合物中，气体的渗透性较低，但选择性相对较高。以有机聚合物制 成的致密膜也有相应的性质。 聚合物的各微观特性的协调作用决定了聚合物的两个重要的宏观特征参 数，即：聚合物的玻璃化转变温度 （T