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多次相平衡—气相色谱法测定分配常数 王 永 华 北（京大学地理系） 测定分配常数通常需要同时分别测定组 将式 （8）写成一般形式： 分在气液两相中的浓度，一般比较麻烦。本 Gn=KD·x0/K（D＋1）n （10） 文参考文献 1〔〕工作，应用多次相平衡-气相 将式 1（0)两边取对数： 色谱法，只需分析气相组成就可测得组分在 logGn=logK（D·X0）-nlogK（D＋1） 气液两相中的分配常数。同时可根据直线外 （11） 推的截距值经检测器响应因子校正，求得组 若以logGn对詎n作图，可得一直线，斜率是 分在水相中的原始浓度。 KD的函数，外推截距是组分X在液相中的 初始浓度 X（0）的函数。式 （11）是测定分配 原 理 常数的理论基础。 在封闭体系内，组分X的总量为： Xi=Gi+Li （1） 实 验 部 分 式中Xi第 i次平衡时，组分X在体系中的总 取50毫升注射器，吸入25毫升蒸馏水， 质量，Gi为组分X在气相中的质量，Li为组 注入2～4微升所测组分，然后再吸入25毫升 分X在液相中的质量。己知分配常数 K（D） 清洁空气，注射器头部用橡胶管密封，于室 定义为： 温22±1℃下摇动5分钟，使之平衡，用微 量注射器吸取50微升上部气体注入GC。记 式中VL、VG分别为液相、气相体积，如果使 录峰高和平衡次数。将剩余气体排出，再吸 VL=VG则： 入25毫升空气，重复上述步骤多次。 仪器 GC-9A气相色谱仪，C-R2A处 理机。FID检测器，空气500毫升／分，氢气 从 （3）（4）两式可知，组分X在两相中的克 50毫升／分，载气高纯氮气60毫升／分，色谱 分子分数为： 柱 25％PEG-20M，酸洗Shimalite担体， 60～?80目，玻璃柱柱长 1.6米，柱径 3.5毫 米，柱温 100℃，检测室和汽化室温度 式中fG、fL分别为气相、液相中的克分子分 150℃。 数。实验中将第 i次平衡时的气相排 出体 系，则在第i+1次平衡时，组分X在气相中 实 例 的质量为： 按式 （11）斜率等于 K（D+1）的对数，外 推截距是X0与KD乘积的对数。有时也可只 将 （3）代入 （7）得： 平衡两次求出KD2〔〕。将式 （11）的截距值取 反对数再被KD除，可得以峰高表示的溶液 将 （3）式与 （8）式相比得： 初始浓度。本文着重讨论KD的测定，未对 X0进行响应因子校正。表 1列举 了140毫