AlH3的制备及放氢特性.pdf

V01．34 高等学校化学学报 No。10 CHEMICALOFCHINESE 2274—2278 2013年10月 JOURNAL UNIVEItSITIES doi：10．7503／cjc AlH3的制备及放氢特性 刘海镇1…，王新华”，刘永安1…，严 密2 (1．浙江大学材料科学与工程学系，2．硅材料国家重点实验室， 3．浙江省电池新材料与应用技术重点实验室，杭州310027) 摘要 以LiAlH。，LiBH。和AICl3为原料，采用有机合成法制备了单一相的a—AJH，和T．A1H，，并对其放氢性 能进行了研究．结果表明，两种晶型A1H，的放氢量均可达8．3％一8．5％(质量分数)，放氢温度范围在 120～160 oC之间，且y—A1H，的放氢峰值温度比a—mH3低8．2℃；a-A1H，和7一A1H，的放氢反应表观活化能 分别为94．6和86．3 kJ／mol；加热过程中Ot—A1H，直接发生放氢反应，y—A1H，在放氢前先发生向Ot．AIH，的相 变，这一相变过程使得AIH，的晶格得到活化，从而促进放氢反应的进行． 关键词储氢材料；储氢性能；金属氢化物；氢化铝 中图分类号0611．61；0614．3文献标志码A 能源危机和环境污染迫使人们寻找新的替代能源，氢能被认为是可行的理想二次能源．氢能大规 模应用需要解决氢的制取、存储及利用三大技术问题，其中氢的储存是瓶颈技术¨2]．金属氢化物储氢 是一种安全有效的储氢方式，其中，轻金属配位金属氢化物储氢因其具有较高的储氢容量而成为近年 来固态储氢的研究热点旧娟J．轻金属配位金属氢化物一般是由轻金属阳离子(“+，Na+，M92+，Ca2+等) Al—H键构成的AIH。八面体按不同方式堆积而成，至少有理，口，7，0c7等7种晶型∽一引．A1H，具有较 高的储氢容量(质量分数为10％)及较低的放氢温度(100～200℃)，被认为是一种非常有前途的储氢 材料㈣． 剂分离出来．目前，制备A1H，主要采用Brower等¨叫提出的方法，但这种制备A1H，的工艺极其复杂， 制备过程中的起始原料配比以及脱醚过程中的温度、时间、气氛条件对AIH，的晶型有很大的影响．单 一相A1H，的制备比较困难，A1H，往往以多种晶相的形式存在，这就阻碍了对不同晶相A1H。的储氢性 能的研究．本文在Brower等¨叫制备方法的基础上进行优化，合成了单一相的“一A1H，和y—A1H，，研究 了纯d—A1H，和纯7一AIH，的放氢性能并进行了对比． 1实验部分 1．1试剂与仪器 95％)，无水乙醚(国药集团化学试剂有限公司，99．7％)．无水乙醚使用前用金属钠进行除水，其它试 剂不经预处理直接使用． X，Pert 收稿日期：20134)3—12． 号：2013c31033)和浙江省电池新材料与应用技术重点创新团队(批准号：2010R50013)资助， 联系人简介：王新华，男，博士，教授，博士生导师，主要从事能源材料研究．E-mail：xinhwang@zju-edu-cn 万方数据 No．10 刘海镇等：A1H，的制备及放氢特性 2275 STA449F3型差示扫描量热仪(DSC，德国Netzsch公司)． 1．2实验过程 mol／L的A1C13乙醚溶液，将二者按一定比例混合· 分别配置1moI／L的LiAlH。乙醚溶液和1 除去乙醚溶液，得到松软的固体．将所得固体用研钵充分研细后密封于样品罐中，在一定温度下使 A1H，．nEt，O发生脱醚反应，然后用无水乙醚进行洗涤后干燥，即可得到AIH，样品．整个过程均在惰 性气氛下操作