硝酸氧化淀粉水解液制备草酸过程中NOx的回收利用.pdfVIP

‘ 维普资讯 一 辍 ， ，，蠢粉，必， 【) 精 细 化 工 l994年第1l卷 硝酸氧化淀粉水解液制备草酸过程中 NOx的回收利用 √ (二) 、，岁 张青枝 张深松 鲁 富贵 华 国雄 (雨而蠢夭孳弛学系，新多，邮编453002) (河南飞龙精细化学 i 雨 ，新多，邮编453003) 用淀粉水解液吸收硝酸氧化碳水化合物生产草酸过程中的 NOx，吸收率≥99．2 。吸收过 NOx后 的淀粉水解液进一步用硝酸氧化制备草酸时，可节约硝酸 67 ，草酸收率也由原来的 56％提高到 80 以上 。氧化条件温和 ．几乎无二次污染 硝酸氧化淀粉水解液是工业生产草酸的重 应瓶内等量的淀粉水解液。启动负压系统和微 要方法之一 “ ，但长期 以来存在着收率低 、淀 型喷射泵 (自制)，将反应瓶 内硝酸氧化产生的 粉和硝酸消耗量大等 问题．NOx污染也十分严 尾气 NOx连 同从恒压漏斗上部进入的空气 (将 重 ，氧化过程中产生 的大量 NOx废气多采用稀 大部分 NO转为 NO)一起 引入吸收塔 内，进行 碱或 水吸收 ，所 得副产 品硝酸钠 、亚硝酸钠 、稀 逆向喷淋式吸收 。在氧化和吸收过程中，不断地 硝酸等经济价值都不太高，且 由于吸收容量有 用 1oral和 100ml注射器在三个吸收塔前后取 限 ，治理 效果不理想 。本研 究一改传统 的无机 治 气体样品，用 Saltzman“法分析吸收前后 NOx 理手段 ，利 用 NOx具有氧化 性 的特点 ，用原料 浓度并求得吸收率 。当硝酸加完至反应瓶 内出 有机物淀粉水解液为吸收剂 ，吸收反应过程 中 现大量结晶时，将反应温度提高到 75℃，继续 的 NOx 我们发现 ，不仅可以有效地消除NOx 搅拌至 NOx颜色消失 ，将反应混合物冷却、抽 污染 ，而且淀粉水解液还得到初步氧化 ，再用硝 滤，得粗草酸 ，用水进行重结晶，得产品。 酸进一步氧化生成草酸时，可 以节约 67 的硝 酸 ，草酸收率也提高到 80 以上 ，且反应条件 温和，操作方便，确是治理氧化法生产草酸过程 中NOx废气的新途径 。 实 验 1．试剂和仪器 淀粉 、硝酸 (85 )、硫 酸 (98 )均 为 工业 品 。Sa[tzman试剂按文献 [5]配 制 721分光光 度计 。 I主{l 佾酸氧化照协球解液尾气吸收装置 2．实验步骤 l NO~气体 ；2一淀粉水解 {葭 3-- 自削徽型磺射泵；4-- 整个实验包括两部分 ：(1)硝酸氧化。在一 I锻咀收塔 ；5一 I缎 嗳收塔 ；6一 l缎吸收塔 ：7一转于流量 个装 有 电动搅拌器 、温度 计 、恒压漏斗和回流冷 计 。 凝管 的 250ml四颈瓶 内加入淀粉水解液 ，自恒 压漏斗逐 滴加 硝酸 ，维持反应温度 在 5O～60℃ 将析出粗 品的母液浓缩 ，当其相对密度为 之 间 }(2)吸收 (装 置 见 图 1)。将 三 个吸收塔 I·530(50Be)时 ，测其 含糖量和硫酸量 ，补加 (I、I、Ⅱ，内径 20ram，高 lm，内装 3×3rnm 适量新的淀粉和硫酸再行水解 。 不锈钢压延环填料)的贮液槽 内分别装入与反 在下一轮反应中，