Ba1-xSrxMyTi1-yO3(M=Zr, Sn)纳米材料的软化学合成、结构与介电特性.pdf

( B 辑) 第30 卷 第4 期 SCIENCE IN CHINA ( Series B ) 2000 年8 月 Ba Sr M Ti O (M = Zr, Sn)纳米材料的 1-x x y 1-y 3 软化学合成 结构与介电特性* 丁士文 翟永青 李 颖 王志强 李金龙 (河北大学化学系, 保定 071002) 摘要 用软化学方法, 在 100 以下合成了一系列Ba Sr M Ti O 固溶体纳米粉末 1x x y 1y 3 (M = Zr, Sn, 0 x 0.4, 0 y 0.3), 经XRD 物相分析和d-间距-组成图证明, 产品为立 方晶系的完全互溶取代固溶体, 结果符合Vegard 定律. TEM 形貌观察, 粒子为均匀球 形, 平均粒径 70 nm. 通过制陶实验, 分别测定了该系列固溶体的室温介电常数以及介 电常数随温度的变化. 结果发现, 用软化学方法在 BaTiO3 中掺入适量锶和锆或锡, 由 于掺杂离子均匀进入母体晶格, 引起TC 降低, 介电性能改善显著. 当x = 0.2, y = 0.1 时, 室温介电常数达11 000, 比BaTiO 纯相提高8 倍, 而介电损失却下降3 倍. 3 关键词 BaTiO3 基固溶体 化学掺杂 介电特性 BaTiO3 是一种强介电材料, 广泛应用于陶瓷电容器, PTC, 电子滤波器等电子元器件制造, 被誉为 [1] 电子工业的支柱 . 但由于分子结构的原因, 使得TC 偏高(120 ), 即在 120 时才 4 有最大介电常数值(~10 ), 而室温下的介电常数仅有 Curie 点的 1 6(~1 500), 从而大大影响 了它的使用性能. 据理论推测, 如果 BaTiO3 中部分较大的 Ba2+ 被半径较小的 Sr2+ 取代, 或部 4+ 4+ 4+ [2] 分活泼的 Ti 被不活泼的 Zr (或 Sn )取代, 均可使 BaTiO3 的 Curie 点前移并展宽 . 目前工 业上的解决办法是在电子元器件的制造过程中, 采用固相掺杂方法, 于 BaTiO3 粉体中掺入适 量锶 锆 锡和一些稀土元素的氧化物, 以改善其性能. 但由于固相掺杂的不均匀性, 所以对 元器件的各项参数改善并不理想. 近几年国外虽有用 Sol-Gel 法对 BaTiO3 进行掺杂改性的研 [3] 究 , 但却因为原材料价格昂贵而无法扩大生产. 为此, 本文用软化学合成方法, 从分子水平 出发, 在 100 以下水溶液中对 BaTiO3 进行了掺杂改性, 使掺杂离子均匀进入母体晶格, 合 成了一系列BaTiO3 基固溶体纳米粉末, 并对其结构和介电特性进行了研究. 1 实验 1.1 试剂和仪器 TiCl , Z