CoSb3的机械合金化合成过程及其放电等离子烧结.pdf

第34卷 增刊l 稀有金属材料与工程 V01．34，su即1．1 1业! !星 坠些坚!坠!些坚些!型里型竺唑!婴翌 !竺!!!! 刘玮书1，张波萍1，李敬锋2，刘静2 rl北京科技大学t北京100083) (2．清华大学，北京100084) m的cosh粉末， 摘要：采用机械合金化(MA)在球磨转速为250一min～350r，min条件下，制各颗粒直径为1Ⅱmqu 长会有大量cosb2相生成，说明机械合金化时间存在一个最佳值；在sPs烧结过程观察到有压力突增现象，机械合 过程。 关键词：cosb3；机械合金化(MA)；放电等离子烧结(sPs)；非平衡热力学模型 34 文献标识码：A 文章编号：1002—185x(2005)s1—0998—04 中图法分类号：TB 1前言 2实验方法 热电材料是一种可以将热能和电能直接转换的功 能材料。近年来，由于能源问题和环境问题日益严峻， 子比配料。采用行星式高能球磨机，将毋6mm～多 热电材料再次受到人们的广泛关注【l“。以cosb3为代 表的方钴矿化合物，在中高温区具有较高的热电性能 优值，作为中温区热电发电材料受到人们的重视【“”1。 尽管掺杂和填充型方钻矿化合物与纯cosb3相比，由 于填充原子在skuttemdite结构中由sb原子组成的20 面体空洞扰动，增加了对声子的散射，从而热传导率 得到很大程度的降低，但是与目前热电性能最好的 Bi，T钆合金体系相比，其热传导率还比较高…“J。根 据声子散射机理，只有声子的波长和散射机构尺寸相 当时，声子才会强烈发生散射，晶粒细化和掺入第二 相离子都是降低热导率的有效途径【I“。 cu亿)分析MA粉末和sPs样品的结晶相。 利用机械合金化㈣”】(Mechanical A110ying)和放 3实验结果 Plasma 电等离子烧结”1(sparksintering)相结合的 3 1 MA时间和转速对生成相的影响 MA．sPs【101技术可以制各晶粒细小的块体材料，近年 来作为热电材料的重要制各工艺受到广泛重视。但是 MA和sPs都是一个比较复杂的非平衡过程，有待于 深入研究。因此，本论文重点研究cosb3的MA合成 和宽化的趋势，表明原料粉末的晶粒尺寸在球磨过程 和sPs固化过程，讨论MA条件对cosb3相形成的影 响以及sPs过程发生的变化。 中逐渐减小。但是由于转速太低，外界机械能不足以 收稿日期：2004-12-28 基金项目：国家“863”高技术研究发展计划(2002AA302406)；清华大学-日本丰田国际台作项目 lwsl223@血n乳眦c“ 万方数据 增刊1 刘玮书等：cosb3的机械合金化合成过程及其放电等离子烧结 -999· 使原料粉末co和sb发生反应生成Cosb，，因此即使衍射峰的强度减弱，而cosb2衍射峰的强度却增强。 在球磨96h后仍只有少量cosb3生成。 主导，但是将cosb，衍射峰的降低仅解释为有大量的 cosb2生成，从而使得前后两者衍射峰强度之比也相