CeO2热力学性质的第一原理研究.pdf

第28卷第3期 计 算 物 理 VoI．28．No．3 2011年5月 CHINESEJOURNALOFCOMPUTATIONALPHYSICS May，20ll 文章编号：100l一246x(2011)03·0456旬7 Ce02热力学性质的第一原理研究 黄多辉1’2， 罗华锋1， 袁 娣1， 王藩侯h， 蒋 刚2 (1．计算物理四川省高校重点实验室，四川宜宾644000； 2．四川大学原子与分子物理研究所，四川成都610065) ooO 摘要：使用第一性原理方法结合准谐德拜模型研究压力0—30GPa，温度O一2K，二氧化铈立方结构的热 力学性质，包括常压下平衡体积y、体弹模量B0、热容c，和熵s随温度的变化以及不同压强下热容q、熵s、德 拜温度日，体膨胀系数a与温度的关系．常压下计算的热容c，和熵S随温度的变化与实验数据符合很好． 关键词：Ce0：；第一性原理；热力学性质；准谐德拜模型 中图分类号：064l；0649 文献标识码：A 0 引言 CeO，属于立方晶系，具有萤石型结构．CeO：作为一种典型的非磁稀土氧化物有着多方面的功能特性， 被广泛用于半导体器件制作、耐辐射玻璃、抛光材料、电子陶瓷、发光材料等¨o．最近研究表明，Ce4+／Ce¨的 价态可以相互转化，具有较好的储存与释放氧的能力，因此成为极具应用前景的催化材料和高温氧敏材 料，备受人们青睐‘2“1．目前对CeO：的研究主要集中在晶体合成“1、晶体掺杂一。1¨和作为催化剂在催化 领域中的应用‘1’12—43等方面，有关ceO：晶体的热力学性质的研究比较有限¨卜171．xiao等¨纠采用拉曼光谱 和x射线衍射的方法研究了CeO：晶体的相变．文[16]的作者采用x射线衍射的方法分析了室温下 K之间的定压热容． 的方法得到了O压下温度介于418—758 对于其它热力学量，到目前为止还未见有文献报道，而晶体的热力学性质对于晶体的实际应用起着至 关重要的作用，基于此，展开这方面的理论研究非常有必要． 1 模拟方法 U参数可以正确地描述Ce4f电子的强关联作用．本文 (在GGA或LDA近似下)基础上，通过引入Hubbard serialtotal 采用DFT+U(u=5．0 energy7 eV)，使用CAsTEP(cambridgepackage)软件进行计算旧¨．计算中， 4f15s2 5d1 2p4和ce 6s2；平 选用基于局域密度近似(LDA)的超软赝势‘22。231，计算的价电子为。原子2s2 5p6 面波截断能为410 GPa． 原子上的力要求低于O．1eV·nm一，公差偏移小于5．0×lO—nm，应力偏差小于0．02 利用准谐德拜模型，可以得到CeO：的一些热力学性质，如德拜温度、热容及热膨胀系数随温度和压力 的变化规律．对于给定的温度(r)和压强(p)，晶体相的平衡态可通过其非平衡吉布斯自由能的最小化得 到Ⅲ1．CeO，的非平衡Gibbs函数G’(y；P，r)具有如下形式： 收稿日期：2010—04—13；修回日期：20lO一09一15 作者简介：黄多辉(1980一)，四川宜宾，副教授，硕士，从事高压物理及分子势能函数研究，E-mail：hdhzhy912@163．com． ·通讯作者 万方数据 *$#≮：ceO，#m{#m∞第一Ⅲ月ⅡR