H3 PAuPh与(H3PAu)2(1,4-C6H4)2光谱性质的密度泛函研究.pdf

第57卷第3期2008年3月 物 理学报 1000．3290／2008／57(03)／1592—07 ACTAPHYSICASINICA @2008 Chin．Phys．Soc． H3PAuPh与(H3PAu)2(1，4-C6H42光谱性质 ’ 的密度泛函研究* 矫玉秋 赵 昆+ 卢贵武 (中国石油大学数理系，北京 102249) (2007年6月6日收到；2007年7月9日收到修改稿) 泛函方法计算了它们的吸收光谱．结果表明配合物a与b的最低能量吸收谱线的波长分别为257．5am和307．6 电荷转移性质．配合物b是由两个配合物a相连接而成，配合物b的分子轨道也是由配合物a的分子轨道组合而 成．由于轨道组合中存在m’或P。相互作用，配合物b的最低能量吸收谱线的波长大于配合物a的相应值． 关键词：激发态，光谱，密度泛函，AuPH， PACC：3130J，3150，3310，3690 基态的几何结构，并用含时密度泛函方法(TD．D订) 1．引 言 计算了它们的吸收光谱．计算中采用LANL2DZ基 J的准相对论赝势， 组，Au和P采用Hay与Wadtm’23 由于Au配合物具有独特的光谱性质，近年来 对Au和P原子分别使用19个和5个价电子．为提 引起了广大科研工作者的强烈兴趣。1-91．高准确度，对Au和P分别加入一个厂函数(a，= [Au(PH3)]+离子具有与H+相似的外层电子结构， 能够发生H+参与的各种反应，例如与炔基、芳香基 结合生成H3PAuPh，H，PAuC=CAuPH3等Au的配合 和PPh，等基团，能够得到令人满意的结果；Bruce旧1 物n卜2¨．Che等n 0’19矗¨对具有[Au(PH，)]+的系列有 和他的合作者(舻3¨在研究Au配合物中也成功地使 机配体发光配合物的合成、结构、发光性质进行了实 用了这种模型．我们的工作中用H原子代替P配体 验研究，论述了分子结构与光谱性质的关系并说明 上的Ph，。Bu等大取代基进行理论研究，计算使用的 其光谱具有(丌丌。)性质；但是相关的理论支持却不 充分．我们以H3PAuPh(a)和(H3PAu)2(1，4一C6地)： (b)为研究对象，用密度泛函方法得出Au芳香基配 J． Gaussian98程序m 合物的激发态性质与光谱属性． 3．结果和讨论 2．计算方法 采用密度泛函方法(Drr)计算了H3PAuPh(a)，何构型 (H。PAu)：(1，4-CeH4)：(b)与C6H6(c)，(C6H5)：(d)的 *国家自然科学基金(批准号60778034)，教育部科学技术研究重点项目(批准号：107020)资助的课题 t E-mail：zhk@cup．edu．cn 万方数据 3期 矫玉秋等：HsPAuPh与(H，PAu)：(1，禾c6H4)：光谱性质的密度泛函研究 合物的基态几何结构．配合物a，b构型见图1，计算 表明配合物a，b分别具有1A，和1A对称性． (c)