氢氧同位素测试分析的记忆效应及标定研究.pdfVIP

第35卷第1期 水 文 V(，I．35 2015年2月 JOURNALOFCHINA HYDROLOGY 氢氧同位素测试分析的记忆效应及标定研究 马 涛 ，23，刘九夫 1I2，3，张建云 ，23，王国庆 ，3，贺瑞敏 ，3， 刘宏伟 112，3，刘翠善 ，。 (1．南京水利科学研究院，江苏 南京 210029；2．水利部应对气候变化研究中心，江苏 南京 210029； 3．水文水资源与水利工程科学国家重点实验室，江苏 南京 210029) 摘 要：以基于 离轴积分腔输 出光谱 (OA—ICOS)原理的液态水同位素分析仪为例 ，通过开展记忆效应 分析实验和标定方法分析实验 ．分析 了氢氧 同位素测试分析 中的记忆效应表现特征 ，讨论 了记忆效应 对测试结果的影响程度 ，探讨 了记忆效应标定方法。研究结果表明：采用常规运行方法进行氢同位素测 试分析时，记忆效应是 明显存在的，而进行氧同位素测试分析时，记忆效应表现并不明显 ：采用常规运 行方法进行氢、氧 同位素测试分析 ，基本可以达到液态水同位素分析仪的保证精度 ：测针次数的增加 ， 对于提高氢、氧同位素 的测试分析精度具有有效作用：选择与待测样品 值最为相近的3个标样进行 测试分析和标定处理工作 ，可达到提高测试效率、节省测试成本、提 高测试精度的 目的 关键词 ：同位素；记忆效应 ；光谱法；液态水 ；LGR 中图分类号：O611．7 文献标识码 ：A 文章编号：1000—0852(2015)01—0026—07 谱技术 (CRDS)Il，为利用激光探测痕量气体提供 J 1 前言 论基础。衰荡吸收光谱是通过测量谐振腔的衰荡时fn】 在 自然界水文循环过程中．同位素分馏导致水 中 获得分子的吸收信息，其优点在于不受激光光强波动 氢氧 同位素组成具有时空差异 。所谓 同位素分馏 的影响。1998年 ，0’Keefe又提f+{积分腔输 光}}竿技 (isotopicfractionation)，是指同种元素的各同位素原子 术 (ICOS)t引，该技术是使一束激光在光腔 中不断的反 以不同比例分配于不同物质或物相中的现象…。如开 射 ，测量透过光腔的时间积分光强 ，通过其 与入射光 放体系的液相水蒸发时．轻水分子脱离水面的净速率 强 的差值计算待测物质的浓度 ，这种方法更接近 于传 (蒸发速率与凝结速率之差)比重水分子的大，因而随 统 的直接吸收光谱 ，更符合 Beer—Lambert定律 。与 着蒸发的进行，剩余水体中重水分子 占所有液相水分 CRDS技术相比，ICOS技术设备结构更为简单，对环 子的比例要大于逃逸到空中的气相水中的重水分子 占 境要求更低 ，测量频率更高 ．能适应更多要求。1999 所有气相水分子的比例 。氢氧同位素组成的时空差异 年 。O’Keefe等人在 ICOS技术的基础 不断改进 ，推 为水源识别和量化、古气候环境演化、水循环演化过程 出了连续积分腔输 出光谱技术 (CW—ICOS)1。2001 及形成机理分析等研究领域提供了行之有效的技术手 年 ，Paul等人提出离轴入射方法 ，不同于传统的激光 段 ，在水文学、地质学、生态学、大气科学等诸多学科中 入射与光轴 同轴 的情形 ，该方法中激光偏离光轴入 得 以广泛应用。 射 ，其所需装置更为简单 ，并且可以有效消除光 I大J 传统测量氢氧同位素的方法是低温采集和同位素 多次反射的干涉效应。2002年 ，Baer等人在离轴入射 质谱仪测量，因其测试成本昂贵 ，在广泛应用中受到限