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维普资讯 QSERRs方法及其在色谱手性识别机理研究中的应用 化飙 学 (南开大学元素有机化学研妻究所塑天津xx~oT1) 7D ～ Y0 南开大学j 研 9L 叫 驴 摘要 介绍 了定量结构 一对映保 留关系(QSERRs)~ 其在色谱手性识别机理研究中的应用。引用文献 3l A一l 关■调 手性 圃定相 ，定量结构一对映保 留关系(Qs船 ) sE尺足s E 1 引言 巴诺 龇 楣 为解决不同类型手性化合物的分离 ，人们 已经研制出了一百多种手性固定相 (csP目)1【 J。然 而这些手性固定相 (CSPs)都有很强的选择性 ，一种 CSP往往只适合某些手性化合物。在手性分离 研究中如何选择适当的手性固定相和流动相 ，目前还没有系统理论的指导 。研究手性识别的机理， 可 以帮助我们理解手性识别发生的部位及其主要的影响因素_4j，这对于适 当的色谱条件 的选择，新 ∞ 的手性 固定相的设计，药物动力学研究以及药物分子设计等方面都具有十分重要的意义_5J。 综 目前，应用于手性识别机理研究 的方法有三种L6J，即色谱法、光谱法、分子模型和理论化学方 述 lIj 法 。其中后者是利用计算机技术，主要研究手性分子与手性 固定相形成的非对映配合物的性质，可 进 以直观地显示出手性识别作用的模型，便于人们对于手性识别过程的理解和认识L7．gJ，所 以越来越 展 引起重视 。微观的分子模型设计可通过两种方式进行 lgJ，即应用理论 (appliedtheory)方法和统计 拟合(statisticalfitting)方法。其中应用理论方法包括量子力学方法 (OM)，分子力学方法 (MM)，分 子动力学方法 (MD)，MonteCarto(MC)模拟，量子力学和分子力学相结合 的方法 (QM／MM)等。此 外还将用分子对接技术(Docking)以及计算机 图形学技术等。由于计算机技术的限{嘲，应用理论方 法一般在相对较小的手性 固定相的模型设计方面得到较多成功的应用，对于大分子的CSPs(如蛋 白质、纤维素、淀粉类)应用较少。统计拟合方法应用于手性识别研究的定量结构 一对映保 留关系 (quantitativestructure—enantloselectlveretentionrelationshipsQSERRs)方法可以弥补这一点o ， 2 QSERRs方法简介 定量结构 一保留关系(QSRR)已成为色谱科学理论研究的一个重要顿域，把它应用于色谱手性 分离研究即是 OsERR昌方法的基本思想，即假设手性分子的结构参数与手性分离色谱参数之间有 相关性 。用巳知的数据库建立模型，并采用多种数学分析方法建立色谱参数与手性分子结构参数之 间的定量关系，然后采用 内推法或外推法应用于同系列未知物的定量结构 一对映保留关系研究或 从这种定量关系中找出影响色谱手性识别的主要因素从而阐明手性识别 的机理。QSER~ 研究的 方法和 目标 (用途)见图 1所示。 1997—11—26收稿．1998—09—28修回。 维普资讯 136 有 机 化 学 1999庄 图 1 QSElms研究的方法和 目标