丙酸聚醚中间体的合成及其对相对分子质量分布和PEG含量的影响.pdfVIP

维普资讯 第1瞎 第10j蜩 精 细 化 工 Vo1．15．No．10 2001年10月 D C印口岫[cA 0吐．20 0 l 丙酸聚醚 中间体的合成及其对相对分子质量分布和 PEG含量的影响 刘灵芝，张纪梅 天津工业太学 材料化工学院化工系 天津 300160) 摘要：研究了低沸点酸起始剂酯醚的合成工艺．即先合成中间体，再合成 目标产品，讨论了不同 环氧乙烷(D0)、环氧丙烷(PO)加成数的中间体对聚醚相对分子质量分布以及质量指标的影响。 该法所得聚醚产品相对分子质量分布系数(重均相对分子质量／数均相对分子质量)低于 1．05， 副产物聚乙二醇含量为零。 关键词：丙酸；低沸点起始剂；聚醚；中问体；相对分子质量分布；聚乙二醇 中图分类号：ax~4z3．2 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2001)10—0569—03 聚氧乙(丙)烯醚是一类性能优良的非离子表面 环氧乙烷 (EO)，工业品，北京燕山石化公司；环 活性剂，广泛应用于石油、纺织、造纸、日化等领域。 氧丙烷(P0)，工业品，天津大沽化工厂；KOH，分析 与相应的宽分布聚醚相比，窄分布的聚醚倾点和黏 纯 ，天津市试剂三厂；丙酸，分析纯，天津市试剂二 度较低、流动性和表面活性更好，应用性能更为满 厂。 意…。另外，水的含量是对聚醚质量影响最大的因 1．2 低沸点酸聚醚的台成 素，聚合过程中的极微量水既影响聚醚的相对分子 在少量催化剂KOH存在下，先合成丙酸与少量 质量分布，又产生很多副产物聚乙二醇(PEG)，当用 EO、PO聚合的中间体，再加入足够量 KOH，真空脱 于化纤油剂时，PEG是应该尽量避免的成分。因此， 水得到催化剂液，最后加入足够量的EO、PO合成 目 选择合适的工艺条件使产品相对分子质量分布集 标产品。具体工艺路线为： 中，副产物含量减少，是改进聚醚质量的主要研究方 起始剂 KOHJ-t K0H(补足0．3％) 向。水的来源主要有两个方面：一是所用原料(如起 始剂、催化剂)带进的水，二是起始剂和催化剂反应 嚣 匝 卜{ 生成的水。当催化剂和起始剂沸点都较高的时候 ， 可以采用高温真空将其除去。但是短碳链的酸起始 匿西 L20-]30C匦面 圆 剂不仅沸点低，脱水时易于蒸发而造成损失，而且能 ” mn 与水形成共沸物，从而使除水更为困难 j。传统的 (1)中间体的合成：在 2L不锈钢高压反应釜 解决办法是往体系中加入苯来进行共沸蒸馏，但这 中，加入合成中间体所需的少量催化剂KOH和丙酸 种方法要用有毒的苯，还要增加专门的设备，给生产 起始剂，于室温下抽真空至真空度为一0．1MPa，充 带来不便 。本文研究了先合成一种含少量环氧乙 氮气至 0．2MPa，重复三次以置换釜 内的空气。然 烷(EO)、环氧丙烷(Po)的中间体，使其沸点升高，然 后升温至 100～ll0℃，按设计的中间体结构通人环 后用真空高温的方法除水，继而合成 目标产品的低 氧乙烷(EO)和环氧丙烷 (Po)，并控制反应压力小于 沸点酸起始剂聚醚的合成工艺，讨论了该法对聚醚 0．5MPa。通料完毕后，降压至压力不再变化为止。 的相对分子质量分布及PEG含量的影响。 (2)目标产品的合成：按相对分子质量要求准确