- 1、本文档共5页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
催化剂DMAP合成技术的改进,dmap催化机理,dccdmap羧化反应,dccdmap,dmap是什么,dmap怎么除去,dmapcas,dmap分子量,dmap溶于水吗,dmap溶解性
科研实践训练项目论文
催化剂DMAP合成技术的改进
辽宁师范大学化学化工学院04级4班 李元东
指导教师 张成路
2007年10月8日—2007年11月16日
催化剂DMAP合成技术的改进
李元东
指导教师:张成路
(辽宁师范大学 化学化工学院,辽宁 大连 116029)
摘要:高效酰化催化剂4-二甲氨基吡啶具有多种合成方法,本文针对其中一种合成方法在试剂的加入方式和仪器装置作了相应的改进,使反应操作更具有连续性,更为简单,目标产物的产率也取得了满意的结果。
关键词: 催化剂、合成、4-二甲氨基吡啶(DMAP)
The Improvement of Synthetic Techniques of Catalyst DMAP
LI Yuan-dong,
(School of Chemistry and Chemical Engineering, Liaoning Normal Univ., Dalian 116029, China)
Abstract: There are many synthetic methods of the catalyst 4-dimethylaminyl pyridine. The addition of the reagent and the experiment equipment were changed in this paper. As a result, the operation became more continuous and simple and the yield of the product was satisfactory.
Key words: catalyst; synthesis; DMAP
CLC number: O622.4 Document code: A
1 引 言
吡啶及吡啶的衍生物是化工部“九五”期间重点开发的课题。近年来,4-二甲基吡啶(DMAP)在国外已广泛用于医药、农药、染料等多个行业。DMAP是一种新型高效的亲核反应的催化剂,它是一种浅黄色或近无色的晶体,熔点112-113℃,(乙酸乙酯重结晶),易溶于甲醇,乙酸乙酯,氯仿,二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,微溶于冷的乙烷和水[1]。DMAP被称为酰化反应的“超级催化剂”[2]主要有以下优点:1. 用量少,催化1 mol反应物,一般需要0.05-0.2 mol;2. 反应条件温和,容易控制,很多反应在室温下就可以进行;3. 反应时间短,使用吡啶作为酰化反应的催化剂需要数小时,而使用DMAP只需要几分钟;4. 溶剂范围广,如乙烷,苯,甲苯,二氯甲烷等;5. 对于空间位阻大、活性低的醇类酰化,效果尤为显著,能使一般条件下难以进行的反应得以顺利完成,收率可达80%-90%。
DMAP的催化机理[3]在于吡啶环上的二甲氨基的两个甲基的斥电子效应,强烈的增加了吡啶环中氮原子的电子云密度,使4-DMAP的偶极距由吡啶的2.33D增加到4.40D,亲核性明显增强,即使在非极性溶剂中,4- DMAP与酰化试剂也形成高浓度的N-酰基-4-二甲氨基吡啶盐。该盐分子中心电荷分散,使其形成一个连接不紧密的离子对,在酸碱催化下,与酚、醇、酸酐(以YH代表)反应时,有利于Y-向活化的酰基进行亲核性进攻。
除了可以催化酰化反应之外,DMAP还广泛应用于酯化反应[4],胺化反应,异氰酸酯的反应[5]和酚的醚化反应[6]等。DMAP以其优良的催化性能,必将会成为有机工作者常用的催化剂之一,对它的合成研究,也必将成为广大合成工作者的重点研究的对象。
2 实验部分
2.1 实验原理及方法设计
DMAP的合成方法有很多种[7],如双吡啶盐法、4-氯吡啶法、4-吡啶磺酸法等,本文采用以双吡啶盐酸盐为中间产物,合成DMAP的方法[8],这种方法是先将吡啶和氯化亚砜在乙酸乙酯为溶剂的条件下反应,产生双吡啶盐酸盐,产物与二甲胺盐酸盐反应得到DMAP ,这种方法的特点是中间产物双吡啶盐酸盐不需要精制和纯化即可使用,在避免原料浪费的同时,也做到了最大限度的节约能源,减少了污染。此方法的缺点是反应的产率相对较低,其合成方法还有待改进。
2.2 试剂
吡啶,氯化亚砜,二甲胺盐酸盐,乙酸乙酯,二氯甲烷,活性碳,40% 氢氧化钠水溶液
2.3 仪器
三颈烧瓶,温度计,球形冷凝管,直形冷凝管,集热式恒温磁力搅拌器,布式漏斗,抽滤瓶,旋转蒸发仪,恒压滴液漏斗,机械搅拌器
2.4 双吡啶盐酸盐的合成
在装有电动搅拌器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,先后加入30 mL乙酸乙酯,20 mL吡啶(19.6 g,, 0.24 mol)15ml氯化亚砜(24.8 g,0.2mol),油浴加热,连续搅拌回流5 h,蒸除溶剂,未反应的SOCl2及其馏分
文档评论(0)