光敏有机硅丙烯酸酯齐聚物的合成表征与感光性能.pdfVIP

2005年中国科协学术年会论文集 光敏有机硅丙烯酸酯齐聚物的合成、 表征与感光性能 孙芳1 曾宪玉2 (1．北京化工大学理学院，北京，100029) (2．北京化工大学材料科学与工程学院，北京，100029) 关键词： uV一固化聚有机硅氧烷环氧丙烯酸酯 ．^‘-J‘ 一、刖 罱 有机硅材料由于其本身具有耐温、耐候、低表面张力、低表面能、电绝缘等独特性能，而在电 子、印刷、电缆、医学等领域得到广泛应用Ⅲ。为了满足使用要求，往往需要将有机硅固化成网状 结构，热固化需要的温度高、时间长、耗能大，而光固化却可以在室温、短时间内完成。因此光固 化效率高、耗能低，且无污染。所以光固化有机硅被受人们青睐‘¨I。本文利用端基带有环氧基的聚 有机硅氧烷与丙烯酸进行开环酯化，合成了一种有机硅丙烯酸酯齐聚物(PSAE)，丙烯酸酯基的引 入，赋予了有机硅氧烷光敏性，使其能够进行光固化，在防污和光纤涂层方面将有广阔的应用前景。 研究了反应温度、催化剂种类及用量等因素对合成反应的影响，确定了最佳反应条件，表征了预聚 体的结构。 二、实验部分 (一)药品及仪器 NICOLET 50XC型傅立叶交换红外光谱仪，美国：CINTRA20紫外可见分光光度计澳大利亚； 环氧基硅油，化学纯，广东硅氟化工有限公司；丙烯酸，聚合级，北京东方化工厂，Darocur1173， ’分析纯，Ciba Geigy；四甲基胍，--7．胺。氯化三甲基苄基铵，四甲基溴化铵，分析纯；对苯二酚，对 甲氧基苯酚，北京试剂公司。 (二)预聚体环氧有机硅丙烯酸酯(PSAE)的合成 在装有回流冷凝器、搅拌、加料管和恒温装置的三口烧瓶里，加入一定量的环氧基硅油和丙烯 酸(环氧基与羧基的摩尔比为1：0．95)、催化剂、阻聚剂，搅拌均匀后开始加热，升温至一定温度， 在该温度下回流反应一定时间，达到一定酸值后，停止反应，即得到环氧有机硅丙烯酸酯。反应方 程式如下： H3 H3 Cl 曰 彳H， 彳H， R OH CH3CH3 OH 2005年中国科协学术年会论文集 (三)酸值测定 取1—2克试样溶解于甲苯一乙醇溶剂中，酚酞作指示剂，用KOH一乙醇溶液滴定酸值。 量(g)。 三、结果与讨论 (一)催化剂种类的选择 合成不饱和酸环氧酯可以采用季铵盐和叔胺作催化剂。考察了三乙胺、氯化苄基三甲基铵、溴 化四甲基铵三种催化剂对合成反应的影响。 图l不同催化剂下的丙烯酸转化率与反应时间的关系 从图1中可以看出三乙胺的催化作用明显优于两种季铵盐。这可能是与它们的催化机理有关。 据资料报道‘51，叔胺催化羧酸与环氧基的反应机理如下： O II 一 + R—COOH+NR，————+ R—C—OHNR3 (A) (B) (A·B) A·B +c V卜R．一一≮二舅¨R R 3