可溶性多苯基取代联苯型聚醚酮的合成及表征.pdfVIP

维普资讯 第 15卷第 6期 高分子材料科学与工程 Vo1．15．No．6 1999年 l1月 POIYM ER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING NOV． 1999 文 章编 号 ：1000-7555(1999)06-0073—03 ③ 可溶性多苯基取代联苯型聚醚酮的合成及表征‘ ；厶 tJ j 高 燕 蹇锡 彭世明 刘圣军 — — — 大连理 磊 材辩系，大连．i16012) (=、 ；2 摘要 成功地合成 了一种耐温等衄高、可溶解 的新型 聚醴酮一多草基取代联草型聚踺酮 。其硅璃化温度为 265℃． 5％熟先重温度 高于 500℃；再溶干氯仿、二甲基 乙酰胺等多种枉性非质子有机溶剂。用缸外、格黛等手较对谊薪型 聚踺酮 的结构进行 了表征 。 美键词 鱼·璺 中圈分粪号：0632．32 文献标识码 ：A 聚醚 酮是 一类 综合 性能优 异 的特 种工程 塑料 。 1．1 原料 最早 的 品种是英 国 IcI公 司 以 4，4，一二氟二苯酮和 工业 品环丁砜 ；经减压精馏精制 。2，2，3，3，6， 对苯二酚为原料 ，在碳酸钾存在下经亲核取代逐步 6t_六苯基一4，4 联 苯双酚 (简称六 苯基 双酚)：自{5l。 缩合反应合成的PEEK_1]。其玻璃化温度为 l44C， 其它溶剂和试剂均为市售工业品。 熔点为 335℃，可在 240℃下长期使用 ，但这种 树脂 1．2 聚合物的台成 只能溶于浓硫酸 。腱着 高科技 的发展 ，人们对耐 热特 精确称取 4g六苯基 双 酚 ，等 当量 的二氟 二苯 种工程塑料提 出越 来越高的要求 。高温聚合物 的优 酮 ，过量 2 的碳酸盐混合物 (NaCO ／KCO；一1／ 良性质不再 只包括耐温等级商、模量高等 ，优 良的溶 0．05)；量取相应量 的溶剂和带水剂 。在氨气保护下 ， 解性 ，良好的加工性等也开始成为重要 的性能指标 。 一 次性加人装有冷凝分水器 、电磁搅拌、温度计 、氮 如国 内长春 应用化学研究所n 以酚 酞代替对苯二酚 气通人 I：1的 i00mL三 口烧瓶 中。在连续 的氨气流 合成的酚酞型聚醚酮是一种可溶解的树脂 ，玻璃化 中加热至 140℃进行成盐脱水反应 。脱水完成后 ，继 温度为 228℃。A．S．Hay3‘等人 以NMP为溶剂 ，以 续升温至 220C，进行聚合反应 ，反应结束后 ，聚合 多苯基取代联苯双酚和 4，4一二氟二苯酮为单体 ，在 物用氯仿 、乙醇重结晶精制 l8O℃下聚合 72h合成 的多苯基取代联苯型聚醚 1．3 粘度的测量 酮 的玻璃 化 温度为 265℃，且在 NMP等极 性非质 准确称取 0．125g聚合物 ，置于 25mL容量瓶 子溶剂 中有很好 的溶解性 ，是综合性能优 良的新型 中，以氯仿为溶剂 ，在 25℃恒温水浴 中用乌氏粘度 聚醚酮。但 由于聚合时间长达 72h，且其聚合度并 计测 量 。 不很高 ，限制 了其实 际意义 ，其后无更多的研究报 1．4 DTA 的测量 道 ，也未见详细 的表征。 Perkin—ElmerDTA一7X型 分析仪 ，加热 速率 ： 本文 以 自制 的多苯基取代联苯双酚为主要单 1OC／rain，温度范 围：3O～700C 体 ，选 用合适的反应条件 ，如 以环丁砜 为溶剂在 220 1．S 热重 分析 ℃，在