四甲基二硅桥连二（环己基环戊二烯基）四羰基二铁的合成结构及热重排反应研究.pdfVIP

维普资讯 2003年第 23卷 有 机 化 学 V01．23．2OO3 第 7期，666 67O Chln~ JournalofOYg~licChemistry No．7．666—670 · 研究论文 · 四甲基二硅桥连二 (环 己基环戊二烯基 )四羰基二铁 的 合成 、结构及热重排反应研究 孙秀丽。 王佰全 ．o 徐善生。 周秀中。 翁林红。 (。南开大学化学系 元素有机化学国家重点实验室 天津 300071) (中国科学院上海有机化学研究所 金属有机化学国家重点实验室 上海 200032) (。复旦大学化学系 上海 200433) 摘要 1，2 (环己基环戊二烯基)四甲基二硅烷与 Fe(co)5在二甲苯 中加热 回流生成二铁化合物 (Me2SiSiMe2)[(c—C6Hll- C5H3)Fe(CO)]2(／1．co)2 (2)．通过柱层析分离到 2的顺反两种异构体 2c和 2t，并分别进行热重排反应 ，发现顺式底物 2c 重排生成反式重排产物[Me2Si(c．C6HllC5H3)Fe(co)2]2 (3t)，而反式底物 2t重排则生成顺式重排产物 3c．这表 明重排反应 是立体专一性的．通过 x射线衍射分析测定了化合物2c和 3t的晶体结构 ． 关键词 热重排 ，环戊二烯基 ，立体专一性 ，晶体结构 Synthesis，StructureandThermalRearrangementReaction ofTetramethyldisilane- bridgedBis(cydohexylcydopentadieny1)tetracarbonyldiiron SUN，Xiu—Li。 WANG，Bai—Qua． ’。’ XU，Shan—Sheng。 ZHOU。Xiu—Zhong。 WENG，Lin—Hong (。StateKeylaboratoryofElemento-OrganicChemistry， ofChemistry，Nankaiu,a~ y，7mnjin30~771) (StateKeyLaboratoryofOrganometaUicChemistry，ShanghaiInstituteofOrganicChemistry， Chb~seAcademyofSciences，Shanghai200032) (。Departraeru~,ofChemistry，Fudan ，S}I 200433) Abstract Thereactionof1，2一bis(cyclohexylcyclopentadieny1)tetramethyldisilanewithFe(C0)5inrefluxingxylene affordedamixtureofc／sandtransi~memofthediironcomplex(Me2SiSiMe2)[(c—c6nl1C5H3)Fe(CO)]2(一C0)2 (2)，whichwereseparatedbycolumnchromatography．Whenthetwoi~memwereheatedinrefluxingxylene，thec／s substrate2crearrangedtothetransp