固载型杂多酸的合成与表征及催化异丙醇气相脱水反应的活性.pdfVIP

维普资讯 2002年 1月 精 细 石 油 化 工 SPEC[AII1、YPETROCHEM[CAI，S 第 1期 固载型杂多酸的合成与表征 及催化异丙醇气相脱水反应的活性 张汉鹏 张小明 索继栓 林景治 王晓来 杨得信 (中国科学院~Lhl化学物理研究所揣基合成与选择氧化 国家重点实验室，兰州 730000) 捕要f采用授渍法和吸附法分别制备 固载型杂多酸(HPA)催化剖 HIA／MCM 41(SiO ， A1：O，)及 PW ／C， 用 FT—lR，XRD表征 了催化剂的骨架及晶体结构 除HPA 7At0 外，其他固载型HPA均能保持 Keggin结 构 ，对题述反应 的活性较未固载前均有所提高。其原因为 HPA在载体表面得到高度分散 ．提高了HPA 的比 表面积}而 y—A 【0 相对碱性较强 ．用提渍法固载HPA 时，HPA可能发生 了分解 ，K ggLn结构遭到破坏 ．致使 催化剂活性下降。pw 固载于 S[Oz上 后 ，使杂多阴离子负 电荷有所增加 。焙烧后的HPA／v／lCM 41酸性得 到了提高，催化活性显著升高；适量 固载 HPA对 MCM 41的中孔性质无影响 不 同载体与HPA之 间的作用 不尽相同，其结果直接影响异丙醇气相脱水反应 的活性及产物的选择性 。 关键词 ：杂多酸 载体 中孔分子筛 MCM一11 酸性 异丙醇 异丙醚 杂多酸 (HPA)是一种对各种酸催化反应很 1 实验部分 有 效的催化剂ll～1；但其 比表面积较小 (1～10 1．1 催化剂的制备及原料 m ／g)，因此 ，在实际应用中往往需要固载于合适 HPA按文献[9，1o-合成，MCM一41用水热分 的载体上 ．以提高比表面积 。目前适宜的载体主要 散法合成 ，活性炭 固载 HPA按文献[12]制取 ． 有 SiO!、TiO 、活性炭 、离子交换树脂及分子 筛 其余试样按 ”一2O 担载量室温浸渍法制取。焙 等 。笔者在文献报道的基础上 ]．利用 中孔分子 烧样的焙烧温度和时间为 673K 和 3h SiO：为 筛 (MCM 41)孔径和 比表面积较大 、热稳定性较 9．8×10Pa扩 L．SiO：和y—A1O 的粒径 均 为 高的特点 ，固载 HPA为非均相催化剂，以异 牧稿 日期 ：2001 04—03；修 改稿收到 日期 ：2001 12一ZO 丙醇气相脱水为探测反应 ，并与其他类型的固载 作者简介 ：张蜓鹏 (1958一)，男．博士研 究生．主要H 事杂 多琏 HPA催化剂进行 比较 ，以探索不 同载体与 HPA 庭舟子玮的音成和应用研究．已盅袁论文7篇 联系人 ：索继栏 (i964-．男．研 究员 博士生导师 之间的相互作用情况及其对该反应的影响。 synthesizedandcharacterized．TheresultsshowedthattheseCLMspossessdefiniteaeidities，theNH adsorbedbythesecatalystsare0．58—0．45mmol／g；theirthermalstabilitiesareupto650C，andthe thermalstabilityofFZ CLM ishigherthanthatofZrCLM ；theretentionofspecificsurfaceareaof CLMscalcinedat650