杂化轨道理论66602.pptVIP

5.1 杂化轨道理论 5.1.1 杂化轨道理论 5.1.2 杂化轨道的成键能力 5.1.3 杂化轨道的基本原则 5.1.4 杂化轨道理论的应用 * CH4中C原子如何形成互为109.5?的4个等价C–H单键的问题 问题的提出： 1931年 Pauling提出了杂化轨道的概念. C: 1s22s22p2 4个等价C–H单键 价键理论 ？ 杂化的本质： 杂化的目的：更有利于成键。 杂化的动力：受周围原子的影响。 杂化：能级相近的单中心AO的线形组合 一种数学方法，而不是物理过程 量子力学态叠加原理 等性杂化轨道和不等性杂化轨道 ★ 杂化轨道中，参与杂化的s、p、d等成分相等，称为等性杂化轨道； 杂化的规律 ★ 轨道数目守恒，空间取向改变 ； ★ 杂化轨道能与周围原子形成更强的σ键，或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在。 ★ 如果不相等，称为不等性杂化轨道。 杂化理论主要研究分子的几何构型—轨道的角度部分 AO在球极坐标中的最大值定义为其成键能力，一般取相对值。 成键能力(fi)： s p ?i(max) fi 1 sp杂化的一般形式为： sp杂化成键能力(fi)： ?k=a?s+b?p ∫?k2d?=1 ?p包含?px、?py、?pz成分，为三者的线形组合 ∫?k2d?= ∫(a?s+b?p)2d? = a2∫?s2d? +2ab∫?s ?pd?+ b2∫?p2d? = a2+ b2=1 令： ?=a2 杂化轨道中s原子轨道的成分 ?=b2 杂化轨道中p原子轨道的成分 定义?k的成键能力： sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 原子轨道杂化后增加了成键能力！ 1. 杂化轨道的归一性: 例如： sp3杂化轨道： （k=1……4） 2. 单位轨道贡献为1 每个参加杂化的AO，在所有新的n个杂化轨道中该轨道成分之和必为一个单位。即: 例如： sp3杂化轨道： 若 等性杂化 若 不等性杂化 (轨道间的夹角) 3. 杂化轨道的正交性 ?k、?l的夹角： 例如： sp等性杂化 sp2等性杂化 sp3等性杂化 1. s-p等性杂化 a. sp2等性杂化 求夹角 参与杂化的AO： s, px, py 等性杂化： ?1中只有px成分： ?1 ?2 ?3 px对?2、?3贡献相同，且为负： c22=c320 ?1 ?2 ?3 ?2、?3与x轴夹角相同 py对?2、?3贡献符号相反： c23=-c330 根据单位轨道贡献为1： px py sp2等性杂化的杂化轨道: b. sp等性杂化 s, pz参与杂化 c. sp3等性杂化 s, px, py, pz 2. s-p-d等性杂化 a. 过渡金属 (n-1)d, ns, np能级接近 d-s-p杂化 b. p区元素, ns, np, nd能级接近 s-p-d杂化 d2sp3等性杂化 SF6 spd2等性杂化 [Ni(CN)4]2+ 3. s-p不等性杂化 NH4+ CH4 NH3 H2O 例题： 实验得到甲醛的结构数据： 分析该分子中C的杂化情况 分析：三个化学键在同一个平面上，直接参与杂化的原子轨道为s、px、py 解：令C-H方向上的杂化轨道中s成分为? 则其p成分为1-? *