3 催化剂制备.pptVIP

* 新进展： 硫化态的精制催化剂（器外预硫化技术） （1）预硫化催化剂＋保护剂 （2）催化剂预处理＋预硫化剂＋保护剂 国内：石科院、抚顺院、石油大学 正在研究 国外：Eurecat、CRI、埃勒夫 已工业化 * 五、活化 1、煅烧温度对还原的影响 例子：NiO/Al2O3催化剂（共沉淀法制备） 煅烧温度提高,镍铝尖晶石NiAl2O4生成量增加,还原程度降低。 * 五、活化 2、还原温度的影响 例子：NiO/Al2O3催化剂 还原过程： （1）表面镍离子的还原 （2）镍原子成核生成微晶 成核－表面扩散过程；取决于镍原子的表面可动性。 还原和成核的相对速度，决定生成微晶的大小和分布。 * 五、活化 温度对NiO/Al2O3催化剂还原度和微晶晶粒大小分布的影响 * 五、活化 氢气纯度对NiO/Al2O3催化剂还原度和微晶晶粒大小的影响 * 第四节 熔融与浸取 热熔融： 在高温条件下将催化剂组分熔炼成为均匀分布的混合物，即：氧化物固溶体或合金固溶体。 固溶体： 几种固体成分相互扩散所得到的及其均匀的混合体，也称固体溶液。 浸 取： 用液体物质（酸或碱）浸出固溶体中某一组份的方法获得多孔固体催化剂。 * 1、熔铁催化剂 1、熔铁催化剂 合成氨过程催化剂 活性组份：四氧化三铁 组成：Fe2O3 66% FeO 31% K2O 1% Al2O3 1.8% 制备方法：熔炼法 * 1、熔铁催化剂 制备方法：熔炼法 * 2、骨架催化剂 骨架催化剂： 1925年，M.Raney熔炼Ni-Si合金，再用NaOH溶液溶出Si组份，制备出多孔、海绵状骨架镍催化剂，具有很高的加氢活性。 1927年，通过Ni-Al合金制得骨架镍催化剂。 骨架镍：Raney Ni，雷尼镍 Raney Co, Raney Cu, Raney Fe, Ag, Cr, Mn 特点：低温活性高，无污染 应用：食品（油脂加氢）、医药等精细化工过程 制备方法：2个阶段 （1）合金制备－高温熔炼法 （2）铝的浸出－沥滤法或浸取法 * 2、骨架催化剂 骨架镍催化剂： Ni-Al合金组成：Ni 42~50% Al 50~58% Cr 1~2% Mo 0.5~1% Fe 0.5% 性状: 粉末，200目 颗粒，2~5mm 浸取：1.3~1.5倍NaOH, 制成20％溶液 50~60?C ，搅拌，30~100min 水洗至中性 * 2、骨架催化剂 骨架镍催化剂制备步骤： * 3、特殊类型的催化剂 （1）混合氧化物：两种氧化物或盐的机械混合物。 （2）粘结的氧化物：使用陶质粘结剂，高机械强度、高温催化剂。如：甲烷水蒸汽转换催化剂。 （3）金属网：铂网和银网 （4）蜂窝结构的整体催化剂： 汽车尾气催化转化催化剂（三元催化剂） 陶质蜂窝结构的整体载体 直径0.1mm的相互连通的平行的孔道 材料：堇青石（Cordierite), 2MgO-2Al2O3 -5SiO2 富铝红柱石（Mullite) ?-Al2O3 涂覆层：?-Al2O3 活性组份：Pt, Pt-Pd, Pt-Ti-V * 第五节 催化剂成型 一、压片： 催化剂或载体粉料在压片机上压制成片状颗粒。 压缩成型示意图 * 一、压片 旋转压片机动作示意图 * 一、压片 滚动式压片机动作示意图 * 一、压片 压片成型过程的影响因素： 成型压力：100~1000MPa 催化剂颗粒：外径 3~10mm 压缩成型过程的变化： 压力提高，