【优质】ch3_燃料电池3-─质子交换膜燃料电池.pptVIP

2）燃料甲醇通过浓差扩散和电迁移由膜的阳极侧迁移至阴极侧(甲醇渗透，Crossover)，在阴极电位与Pt/C或Pt电催化剂作用下发生电化学氧化，并与氧的电化学还原构成短路电池，在阴极产生混合电位。 甲醇经膜的这一渗透，不但导致氧电极产生混合电位，降低DMFC的开路电压，而且增加氧阴极极化和降低电池的电流效率。 不同浓度下和负荷条件下甲醇渗透的变化 DMFC与PEMFC不同点： 1）由甲醇阳极氧化电化学方程可知，当甲醇阳极氧化时，不但产生H+与电子，而且还产生气体CO2，因此尽管反应物CH3OH与H2O均为液体，仍要求电极具有憎水孔。而且由水电解工业经验可知，对析气电极，尤其是采用多孔气体扩散电极这类立体电极时，电极构成材料(Pt/C电催化剂)极易在析出的反应气作用下导致脱落、损失，进而影响电池寿命。 因此与PEMFC相比，在DMFC阳极结构与制备工艺优化时，必须考虑CO2析出这一特殊因素。 2）当采用甲醇水溶液作燃料时，由于阳极室充满了液态水，DMFC质子交换膜阳极侧会始终保持在良好的水饱和状态下。 但与PEMFC不同的是，当DMFC工作时不管是电迁移还是浓差扩散，水均是由阳极侧迁移至阴极侧，即对以甲醇水溶液为燃料的DMFC，阴极需排出远大于电化学反应生成的水。 因此与PEMFC相比，DMFC阴极侧不但排水负荷增大，而且阴极被水掩的情况更严重，在设计DMFC阴极结构与选定制备工艺时必须考虑这一因素。 正因为如此，在至今评价DMFC时，阴极氧化剂(如空气中氧)的利用率均很低，其目的是增加阴极流场内氧化剂的流动线速度，以利于向催化层的传质和水的排出，但这势必增加DMFC电池系统的内耗，这是研究高效大功率DMFC电池系统时必须解决的技术问题。 ? 当采用甲醇水溶液作燃料时，DMFC的核心部件MEA阳极侧是浸入甲醇水溶液中的，加之在DMFC工作时，又有CO2的析出；而阴极侧，排水量也远大于电化学反应生成水，不管是气化蒸发以气态排出，还是靠毛细力渗透到扩散层外部被气体吹扫以液态排水，均会对电极与膜之间结合界面产生一定分离作用力。 因此，在制备DMFC的MEA时，与PEMPC的MEA相比，要改进结构与工艺，增加MEA的电极与膜之间的结合力，防止MEA在电池长时间工作时膜与电极分离、增加欧姆极化，大幅度降低电池性能，严重时导致电池失效。 DMFC的结构与PEMFC的结构类似，但在催化剂、电极结构及水管理方面有其特点： 1）由甲醇阳极氧化的电化学反应方程可知，甲醇在阳极氧化时，在产生H+和电子的同时，且产生气体CO2。 因此，尽管CH3OH和H2O都是液体，但仍要求电极具有憎水孔。 ? 2）以甲醇水溶液为燃料时，由于阳极室充满液态水，交换膜阳极侧始终处在良好的水饱和状态下，电池的热管理相对简单。 但阴极侧的水管理难度大大增加。在设计和运行管理时必须考虑这些因素。 因此，对DMFC电池而言，除了水热管理外，还有CO2问题。 ? 1）燃料来源非常丰富； 2）室温下为液体，与水互溶，燃料贮存和供应系统简单； 3）可以采用类似目前加油站的系统； 4）热管理要求低。 5. DMFC的优点 电催化活性低和甲醇渗透两大技术难题。 1）电极催化剂的用量比PEMFC高约一个数量级，导致电池成本高； 2）电池组长时间运行的稳定性有待提高。问题的关键是甲醇阳极电化学氧化催化活性不高和甲醇渗透(Crossover)。 一旦这两个问题得到解决，以DMFC为动力的各种电动车和移动电源（如手机、笔记本电脑等）会有良好的发展和应用前景。 6. 存在的问题 最大用户是电动车动力源和移动电源。DMFC结构简单，尽管存在电催化活性低和甲醇渗透两大技术难题，但DMFC电池系统比PEMFC简单。 最有可能首先商业化的应用： 微小型DMFC应用于手机、笔记本电脑、数码相机、PDA等，代替Li-ion电池。 7. DMFC的应用 各种极化的比较 图 O2压力对电池性能的影响 电池组失效的原因 PEMFC电池组在长时间运行中，除了因电催化剂中毒与老化，质子交换膜的老化、腐蚀和污染，导致其能量转换效率低于设定值而需要更换外，有时在启动、停机和运行，特别是当负荷发生大幅度变化时，电池组内某节或某几节电池会失效，甚至可能会发生爆炸，导致整个电池组失效。 6. PEMFC电池组失效分析 电池组反极：由n节单电池串联构成电池组，当电池组在一定电流输出稳定运行时，电池组工作电压V是： 式中，Vi为第i节电池的工作电压。 6.1 反极导致电池组失效 一旦发生以下两种情