用于燃料电池的聚乙烯醇纤维素聚乙二醇碱性阴离子交换复合膜的制备及性能.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．8 2012年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNlVERSITIES 1842～1849 用于燃料电池的聚乙烯醇／纤维素／聚乙二醇碱性 阴离子交换复合膜的制备及性能 刘玲玲，张臻，乔锦丽 (东华大学环境科学与工程学院，上海201620) 摘要通过对聚乙烯醇(PVA)／季铵化羟乙基乙氧基纤维素(QHECE)共混膜进行聚乙二醇(PEG)聚塑化改 性，采用物理一化学交联联用法制备了PVA／QHECE／PEG碱性阴离子交换复合膜．通过交流(AC)阻抗、傅里 了不同PEG添加量对膜的离子电导率、分子结构、微观形貌、热稳定性、力学强度、甲醇渗透率和耐碱稳定 性等性能．结果表明，PEG的加入(除最小比例外)提高了膜的离子电导率和力学强度并使其柔韧性增大． mol／L oC，6 KOH浓碱溶液 同时，膜的热稳定性比未添加PEG时提高了40℃．将PVA／QHECE／PEG膜在80 中浸渍处理264h，膜的电导率从1-06xlo‘3S／cm提高到3．88xt0～S／cm，而膜的外观和力学强度及含水率 未发生明显变化，表明该膜具有很好的耐碱化学稳定性．此外，以3mol／L甲醇溶液为测试目标，膜的甲醇 渗透率10—7cm2／s，仅为商业用Nation@膜的1／20—1／40． 关键词碱性阴离子交换膜；聚乙烯醇；季铵化羟乙基乙氧基纤维素；聚乙二醇；共混物理．化学交联；耐碱 稳定性；甲醇透过率 中图分类号0646 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．02514)790．2012．08．037 随着全球气候变暖及能源短缺等一系列环境问题的产生，燃料电池因其室温快速启动、无电解质 流失、比功率和比能量高以及低排放甚至“零”排放等优点已成为21世纪高效、环境友好的重要能源 技术之一…．然而，由于其价格昂贵(特别是关键材料电催化剂Pt和质子交换膜Nation@)制约了此类 燃料电池的广泛应用¨2J．最新的研究结果表明，氧气在阴极上的还原反应速率与pH值有关，在酸性 条件下氧气的还原速率缓慢，而在碱性条件下还原速率则大大加快口J．另一方面，当燃料为甲醇或乙 醇时，醇的氧化反应在碱性条件下比在酸性条件下更容易HJ．因此，使用阴离子(氢氧根)交换膜有望 取得更好的发电性能． 作为碱性膜燃料电池核心部分的碱性阴离子交换膜研究在最近几年得到了快速发展．各种新型的 SDPu训等．其中Wang等M 密度在50℃时达到了146 较低的甲醇渗透率(1mol／L甲醇溶液中的渗透率为9．59x10_2In2／s)及相对较高的电导率，20℃时电 导率达到1．45x10～S／cm．以上碱性膜主要是基于季铵碱类的聚合物，然而，这些季铵碱类聚合物， 其制备过程要经过氯甲基化、季胺化再到碱化等步骤或在聚合物基体¨L121上辐射接枝季铵基团等，材 料的制备工艺复杂，难度大大高于质子交换膜，价格偏高．考虑到燃料电池的实际应用，碱性阴离子 交换膜要求在100℃左右的温度和耐6mol／L KOH条件，而目前研究的季铵盐型(一N+R，0H一)碱性 阴离子交换膜在强碱溶液中容易发生亲核进攻或Hoffman消除反应，致使膜稳定性差．因此开发具有 收稿日期：2011一10—10． 资助． 联系人简介：乔锦丽，女，博士，教授，主要从事燃料电池电解质膜和新型非铂电催化剂研究．E-mail：qiaojl@dhu．edu．C／I 万方数据 No．8 刘玲玲等：用于燃料电池的聚乙烯醇／纤维素／聚乙二醇……交换复合膜的制备及性能 1843 高稳定性，同时具有制备方法简单、价格低廉的碱性阴离子聚合物膜具有重要意义． 季铵化羟乙基乙氧基纤维素(QHECE)是一种天然生物可降解高分子材料，具有稳定的结构、良好 的机械强度及化学稳定性u引．由