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化 学 工 业 第 28卷第 2—3期 · 30 · CIⅢ MICAL INDUSTRY 2010 年 3 月 柠檬酸三丁酯的开发 汪多仁 (中国石油吉林石化公司．吉林石井沟 132101) 摘 要：综述了国内外柠檬酸三丁酯的生产、工艺进展和主要应用领域．并阐明了国内外柠檬酸三丁酯的开发 近况。 关键词：柠檬酸三丁酯；聚酯增塑剂；生物降解性；聚氯乙烯 文章编号：1673—9647 (2010)2-3—0030—03 中图分类号：TQ414 文献标识码：A 柠檬酸三丁酯 (TBC)化学名称为 2一羟基一1， 1：7．5．反应时间8h 控制反应温度在 100160~C 2，3一三正丁氧羰基丙烷 ，分子式为 CH鸵O，，在 之间，收率在97％以上 常温常压下为无色的透 明液体 ．不溶于水 TBC 1．3 酞酸四苯酯催化剂 具有无毒 、生物降解性好 、挥发性小 、抗细菌 ， 向装有温度计 、分水器及 回流冷凝器的反应 增塑效率高等优点．被 FDA认为是最安全的增塑 瓶 内，按 n(C18H3207)：n(C4H90H)=l：6的投入原 剂之一 ．并被FDA批准为无毒增塑剂 ．应用于食 料 ．开动搅拌 ，升温．当反应温度达到 150~C时加 品包装 、饮料瓶瓶塞 、瓶装食品的密封圈、医疗 人总量 0．15％的酞酸四苯酯 ．于 160～170~C下进行 器具、儿童玩具及个人卫生用品等制品 酯化反应 ，用分水器分出被正丁烷带 出的水 。丁 开发 TBC合成新工艺的核心在于寻找一种高 醇返 回反应瓶 内继续反应 ．经 5~6h检测终点酸 效、腐蚀性小，易于分离的催化剂 。现已开发出 值合格后 。用少量稀碱水溶液中和 。水洗至中性． 的多种性能优 良的酯化催化剂 ．不仅可以简化生 再 在减压下脱 除过量醇得 TBC成 品 ．转化率 产过程 ，降低成本，亦可减少环境污染。 99％，收率97％。 l 生产工艺开发 1．4 固体超强酸催化剂 1．1 黄铁矾催化剂 固体超强酸是一类易再生 、后处理简单 、环 使用黄铁矾催化合成 TBC时．催化效率和酯 境友好的新型催化剂 。近年来 ．将纳米技术引入 化选择性均高 ．当柠檬酸与丁醇 的投料 比为 n 固体超强酸领域，利用纳米材料 比表面积大、催 (Cl8H32O)：n(CA-I9OH)=I：6，反应回流时间为90 化活性高的优点．结合固体超强酸容易与反应物 min，催化剂的用量 (指铁元素)与柠檬酸质量 比 分离提纯的优点得到纳米材料固体超强酸 为 5．5％时．TBC的产率可达 97．8％。 以大颗粒 SiO，作为载体，然后采用制备纳米 1．2 氯化物催化剂 TiO2的方法将纳米TiO组装在 SiO2载体上 ，再通 酯化反应采用氯化 物催 化剂 ．催化剂用 过 S042一的表面修饰 ，制备 SiO2负载纳米级SiO2／ 量为 0．7％ 醇酸的投料 比为 3．5：1．控制一定的 SO42 O，固体超强酸 这样既避免了纳I米材料易 反应温度 f100 150~C)．用分水器收集被正丁醇 聚团的缺点，又具备纳米材料 比表面积大、催化 带 出的水 ．正丁醇经冷却和水分层后流回反应器