氯乙酰氯催化法合成一氯乙酸的改进.pdfVIP

维普资讯 2004年 】月 精 细 石 油 化 工 SPECIAIITYPETR0CHEMICALS 第 l期 氯乙酰氯催化法合成一氯乙酸的改进 张想竹 吴明书 (安 阳大学化工系 ，安 阳 455000) 摘要 ：用氯气与醋酸在氯乙酰氯催化下合成 了一氯 乙酸 。讨论 了在反应物料配 比一定 的条件下，不同温度对 收率及一氯乙酸质量分数 的影响 ，得 出了反应的适宜条件 ：温度为 75～80C，n(醋酸)：n(氯气)：n(氯 乙酰 氯)=5：5．5：1，氯气通入时 问为 13h，收率 =88．5 ，一氯乙酸质量分数为96 。 关键词 ：一氯 乙酸 合成 醋酸 氯乙酰氯 中图分类号 ：TQ225．3 文献标识码 ：A 一 氯 乙酸为无色 易潮解 的白色 固体 ，熔点 理想。但生产周期长 (18～20h)，物料及产品损 63℃，沸点 185．5 ℃ (99．99kPa)，相对 密度 失严重 ，收率较低 ；且产品中的杂质硫或磷不易消 1．4043(20／4℃)，是有机合成重要中间体口]。 除，需用贵重金属钯加氢氢化 ，从经济及技术方面 一 氯乙酸的制备方法有多种r2 ]，大致可分 看都不利于工业化生产。 为三氯乙烯水解法和醋酸氯化法两类。 笔者采用氯乙酰氯催化氯化的方法，于 75～ 国外大多采用醋酸氯化法 ：1)Vucht生产工 8O℃在 (醋酸)： (氯气)： (氯 乙酰氯)一5： 艺。采用塔式反应器 ，氯化反应连续进行 ，反应速 5．5：1的条件下制取一氯 乙酸，产率为 88．5 ， 度快 ，周期短。以硫酸作催化剂 ，催化效率较高。 产品质量分数为 96％。所用原料醋酸、氯气价廉 但塔式反应器 的一 次转化率较低，仅有 45％左 易得 ，催化剂氯 乙酰氯可以在生产 中利用循环的 右 ，尚有大部分醋酸未反应，必须将其蒸馏回收， 氯乙酸制取。有利于连续化生产。该法与传统工 流程长，能耗也高。2)法本公司以乙酰氯为催化 艺相 比。生产周期缩 短 13h，而且工艺流程 由传 剂 ，最终产品纯度质量分数高达 99 以上 ，污染 统的串釜改为单釜，使得工艺路线相对缩短。此 少 ，生产过程中产生的最终母液可用于制备氯仿 。 外由于原料及产品腐蚀性小 ，所 以设备费用及能 3)美国Niaclt公司是以醋酸既作为原料，又作为 耗也相对减小 ，是一种较为理想的工艺 。 催化剂，采用大容量反应釜，釜中有搅拌装置，结 主反应 ：CH3COOH+CI2一 clcH2COOH+HCI 晶过程采用动态熔融结晶精制技术。该方法原料 机理 ：CICH2COCI+CH3COOH— 和动力消耗低，产品质量好且稳定。后两种工艺 CICHzCOOH+ CH3COC1 污染小 ，工艺先进，但对我国来说 ，需要引进，投资 CH3COCl+ CIz— ClCH2COCl+ HCl 太大，效益不乐观。 副反应 ：cH3COOH clcH2co0H 国内的生产方式有 ：1)以氯磺酸作催化剂，