氯化锌催化由氨基脲合成吖嗪的新方法.pdfVIP

辨一6 ，簪 ，彬 维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1994，t4，304 306 研究简报 氯化锌催化 由氨基脲合成吖嗪的新方法 任仲 皎 (中南民幽学院化学系，湖北，武汉，43~74) 周红斌 蒋 鄂 (二)；． (华中师范大学分析测试中心，湖北．武汉，43~70) NovelSynthesisofAzinesfrom AromticAldehydesandsemiearbazidewith ZincChlorideasCatalyst REN Zhong--Jiao (DepartmentofChemistrySouth--CentralCollege rNationalMinorities430074WuhanHubei) ZHOU Hong-Bin，JIANG E (TheCentreAnalvs andTest．CentralChniaNormalUniversity．430074Wuhan．Hubei) Abstract：A new convenientandgeneralone-steprouteforpreparingazinesbytreatingaromti~ aldeh2，desandsem icarbazidewithanhydrouszinc~ lorideascatalystisdescribed． Keywords：azine，semicarbazide，zincchloride，synthesis 吖嗪是用途很广泛的化合物，如作染料 ，光敏物质 ，‘聚合单体 ，另外它们还是加成反 应的母体化合物 ～ 常用合成吖嚎的方法是用过量的冰台肼与醛酮反应 因为肼是有毒害物 质，反应时要采取必要的保护措施 。近来有一些不以肼为原料的方法 “ ，但这些反应不具备有 简便，高产，通用性强的特点。缩氨腺在高温可分解生成吖嗪很早曾有报道 ，但这种反应得到 的是混合物，且产率低。本文报道由芳香醛和盐酸氨基脲在无水氯化锌催化下一步生成吖嗪的新 反应，此方法具有简便，高产，通用性强等特点 ZnC 【 ArCHO+NH2NHCONH2 HCI DlMF ArCH — N_-N =CHAr l(a m) 2 3(a～m) Ar的结构如下： 3a：Ph，3b：4_CH h，3c：4--C1Ph，3d：2-CIPh，3e：2，4-(C1)2Ph，3f：4-NO2Ph， 3g：2-NO2Ph，3h：3-NO2Ph，3i：4,-(CH3)2NPh，3j：2，4-(CH3o)2Ph，3k：4_CHOPh， 3l：4,3一(cH202)Ph，3m：2,4-(HO)2Ph ’ 实 验 熔点用 PHMKO5型熔点仪测定，温度计未校JE；元素分析用PERKIN-ELMER2400CHN 1993年 7月26日收稿，1993年 I1月29日修回 维普资讯 第 3期 氯化锌催化由氨基脲合成 吖嗪的新方法 305 元素分析仪。IR用 ShimadzuIR-440红外光谱仪测定；H NMR用 ,／arianXL-2000NMR 核磁共振仪测定．TMS为内标 3f的溶剂是 CF3COOH ／CDC13，3h，3m 的溶剂是 DMSO， 其它样品的溶剂是 CDC13。 合成吖嗪3a～m的通用方法 -- 等摩尔的芳香醛(1Ommo1)和盐 酸氢基腮(10mmot)，与无水氯化锌(Smmo1)，25mLDMF在 l52℃搅拌4h，混台物冷却后，加 tSOmL水，过滤析出圈体，水洗，干燥，称重 3a：产率52％ mP．92～93℃。Ci4HI2N2，计算值 C，．80．