溷合克利夫酸生产工艺改进与分离.pdfVIP

维普资讯 科技进展{AdvancesinScienceTechnology) 1999年第5期_冒曹圃 【 石油化工学院精细 蠛江苏常 ，嘶 中山大 ． 丁 7 ／ 摘要 采用精萘、硫酸、硝酸等原料，在适当的温度下进行磺化、硝化、中和、还原、酸析等过程制得克利夫酸．在分析各 过程的反应敛果的同时，着重研究了磺化反应的最佳条件及加氢还原工艺过程的应用 ．井分离了混台克利夫酸 ．其 1．6一氨摹蓁磺酸得率为2625％，纯度 100％，1，7一氨基萘磺酸的得率为 33．92％，纯度为95．90％。 关键词苎查竺 型生塑 1案，专偻蒡 I 混合克利夫酸，即 l，6一、l，7一混合氨基萘磺 2．1 实验材料 酸。l，6一氨基萘磺酸为 白色针晶，是从克利夫酸 中 精萘 分析纯 上海华东试剂厂 分离出来的，它是目前偶氮染料、硫化染料重要的中 浓硫酸 98％ 常州朝阳化学试剂厂 间体，外贸需求量大，经济价值高，而 l，7一氨基萘磺 硝酸 65％～鹋％ 常州朝阳化学试剂厂 酸则经济价值相对较低。 白云石粉 分析纯 上海敦煌化工厂 传统的混合克利夫酸生产工艺过程如下：萘经磺 ~d／C催化剂 (自制) 化生成 口一萘磺酸，再硝化得硝基萘磺酸 ，白云石粉 2．2 实验方法 中和得 1，6一、l，7一混合硝基萘磺酸镁盐， 粉还 根据克利夫酸的生产工艺，实验步骤如下： 原、酸析及干燥等。我国早在70年代中期就有了比 ①磺化反应 在250mL装有搅拌的四口烧瓶 中 较成熟的工艺 ，其混合克利夫酸得率为 56．2％。80 加人精萘用氮气吹扫，在 130 开始滴加 98％浓硫 年代初 lerain 等进一步研究了这一工艺，发现硝基 酸，磺化液升温至 161qc～163℃，恒温lh，可得p一萘 萘磺酸在还原前，往 中和液中充人 ck气 ，可提高产 磺酸。 品质量与产量，其得率达到 了60％左右。Neraa ②硝化反应 将磺化液降温至 120 ，滴加硫 [denek 则着重研究了混合克利夫酸的分离提纯，其 酸，滴加完之后再降温至45℃，开始加HN0，缓慢冷 混合克利夫酸得率为61．1％，其中l，6一氨基萘磺酸 却至33 ～35℃，删 加完后 ，在此温度下恒温1h， 得率为 27．2％，纯度为95％，l，7一氨基萘磺酸得率 得 l，6一、1，7一混合硝基萘磺酸。 为 33．9％，纯度为96．9％。 ③中和反应 将上述硝化液稀释，升温至 9o℃ 据 上文献 ，混合克利夫酸生产工艺中硝基萘磺 ～ 95 ，除去残余硝酸，降温至 75 ～80 ，加白云石 酸的还原工艺都采用铁粉还原工艺，虽然工艺简单， 粉中和，至刚果红试纸不变蓝色为止，得 l，6一、1，7 但由于含有大量有机中间体的磁性氧化铁泥难于处 一 混合硝基萘磺酸镁盐。 理 ，对环境污染严重 为此 ，本研究主要对环境友好、 ④还原反应 在 中和液中加人 Pd／C催化剂，常 工厂易于接受的常压催化加氢用于硝基萘磺酸的还 压通 H，保持回流温度 (96 ～98℃)，不断测试氨基 原工艺进行研究， 减少环境污染；同时，也对影响克 值 ，直至恒定为止，过滤去催化剂得 l，6一、1，7一混 利夫酸得率的磺化反应过程及 l，6一、l，7一混合氨 合氨基萘磺酸镁盐。 基萘磺酸的分离进行研究。 ⑤分离、酸析与干燥 将上述还原液浓缩，冷却 至 3o ～35 ，析出 1，6一氨基萘磺酸镁盐 ，过滤，滤 饼为 l，6一氨基萘磺酸镁，滤液