热力学能和焓的变化量求算公式的使用条件探讨.pdfVIP

中国西部科技 2012年O9月第 11卷第o9期总第278期 69 △ △ = = 热力学能和焓的变化量求算公式的使用条件探讨 C C d d 仝 艳 李晓飞 (河南中医学院药学院，河南 郑州 450008) 摘 要：为了详细讨论热力学能和焓的变化量的计算公式AH=Cp(T2一T1)和AU=CV(T2一T1)的使用条件，本文比较 了推导该 公式的两种不同方法的差别，揭示了热力学变量之间的内在规律。此计算公式应用于理想气体的任何过程而没有等压等容条 件的原因是由于理想气体的热力学能和焓只是温度的函数。 关键词：焓变；热力学能；热容；理想气体 DOI：10．3969／j．issn．1671—6396．2012．09．031 1 前言 以利用以下两种方法推导出公式的使用条件。 物理化学是化学、药学、建筑等专业的必修课程。其中 2 利用状态函数全微分推导 的热力学部分是整个物理化学的基础。其中涉及到的公式非 对于组成不变的均相封闭体系，因物质的量不变，故系 常多，而且同一个物理量的计算往往有数个公式，如果不熟 统的热力学能只和 ，有关。即： 练掌握每个公式的应用条件，则会导致错误。而公式的条件 往往是在该公式的推导过程中引入的，因此，对每个公式进 其全微分形式： 行详细的推导十分有利于学生对公式使用条件的把握，同时 d ：fa]d+f，]d 一 (式6) 也可以加深对 以往知识体系的理解和深化。在热容的教学过 cgV 7_ 程 中，根据热容的定义，很容易导出以下两个公式： 根据热容的定义，式 6可以变为： d 对于理想气体而言，由于热力学能只和温度有关，因此， 可 以得到： 而这两个公式分别是在没有化学变化、没有相变化、非 dU=CF，dT —— (式 7) 体积功为零的均相封闭体系等压和等容的条件下推导出来 积分后 ，可得： 的。但此公式在用于理想气体时，却可以用于任意的过程， 并非一定等压或者等容。 △ =Icd 根据焓的定义 = ，可得 ： 此即式 2。不难发现 ，在公式的导出过程 中，引入 的条 A A △ 件只有组成不变的均相封闭体系和理想气体，并未出现等容 对于组成不变的理想气体而言： 的条件 。 △ =ha(-T1) — — (式 4) 同理，把焓写为 日( )的函数 ，同样可 以导出式 1。 对于理想气体来说： ．Cv=nR，代入式4，可得 ： 以上证明方法简单明了，易