热法磷酸生产中燃磷塔的改造.pdfVIP

维普资讯 亿 学与 佳 舫 互程 2006，VoI．23No．12 团 Chemistry Bioengineering 热法磷酸生产中燃磷塔的改造 刘一鸣。袁俊康．陈 伶 (湖北省化工研究设计院，湖北 武汉 430073) 摘 要 ：利用多聚磷酸对不锈铜酌低腐蚀特性 ，在二步法工艺中采用无衬里不锈铜燃磷塔 。装置设备体积小．可 以 露天化布置，较大幅度 降低 了建设费用，并且能节省动力、降低能耗、提高五氧化二磷收率 ．使热法磷酸生产更加经济合 理 关键词：多聚磷酸 ；偏磷酸膜}二步法；腐蚀速率；氧化 ；最小空气过刺量；水化；成雾柱心 中围分类号：TQ126．35 文献标识码 ：A 文章编号：1672—5425(2006)12—0057—02 在热法磷酸生产的工艺过程中，磷酸蒸汽能冷凝 系数来操作，导致废气排放量过大 ，酸雾难 以完全 回 为多聚磷酸，并在冷 的金属表面附着成膜。多聚磷酸 收。而利用多聚磷酸特性 ，采用无衬里不锈钢燃磷塔 的最大特点是对金属材料 的腐蚀性 比正磷酸要小 ，并 代替传统的燃磷塔，其气体动力学指标较优 ，最小空气 且聚合度越高腐蚀性越小 。在 204~C下，多聚磷酸对 过剩量可以是 5 ～7 ，不但产品的质量好 ，而且利 316L不锈钢的腐蚀速率只有 0．025mm ·a一左右 ；在 于后续流程中酸雾的捕集 。 105℃下，P。O。含量为 75 的正磷酸对 316L不锈钢 从磷燃烧形成反应气体开始 ，五氧化二：磷就与燃 的腐蚀速率是 0．127]rim ·a ，而 P2O 含量为 76％ 烧空气和熔融磷带人的水相互作用 。之后，随着气体的 的多聚磷酸的则是0．0127mm ·a一。 冷却，在低于 23O℃时生成正磷酸 。反应式如下 作者在已经建成投产的一套 5000t·a。。的热法 700℃时 ：P20 十H20—2HPO3 (1) 磷酸装置中．利用多聚磷酸的特性 ，采用无衬里不锈钢 450℃时： ()5+2H2O—H P2O7 (2) 燃磷塔的二步法工艺 ，经过较长时间的生产，制酸设备 或 2HPO。+H O：H P2O7 (3) 运行正常，各项技术经济指标较优 ，取得了预期效果。 230℃时 ：P2O5十3H2O===2H3PO (4) 或 2HPO3+2I{2()=2HPO4 (5) I 热法磷酸生产工艺基本原理 H4P2(J7+H2O一2H。PO4 (6) 热法磷酸生产中，磷氧化有两种方式 ，即磷蒸汽氧 反应气体 中，缔合 I()。。或气态 P：O 是 中n『j产 化和以液滴或液膜形态存在的液态磷氧化 。在一步法 物 ，它们能强烈地吸收空气中的水分 (特别是高温条件 的燃烧水合塔内，液态磷主要 以液滴或液膜形态进行 下)，根据 (1)式生成偏磷酸。随着五氧化二磷的水化， 氧化，磷喷枪的雾化效果和磷液滴在燃烧 区的停 留时 整个反应按(2)～f6)式进行 ，并被循环酸吸收。磷酸 Ⅱ『J决定磷完拿氧化的程度。 蒸汽在水合塔内的吸收率通常只有 6O ～7O ，只有 磷氧化同时放 出大量的热 。随着所用空气过剩量 合理控制磷氧化的空气量、减慢反应气体的冷却速度、 不同，反应气体可 以加热到 1500～2500℃，有一个很