盐酸苯肼的合成.pdfVIP

维普资讯 第 26卷第 4期 南昌大学学掖 (理科版) Vo1．26NO．4 2002年 12月 JournalofNanchangUnivet~ty(NaturalScience) Dec．2O02 文章编号 ：1006—0464(2002)04—0394一O3 盐酸苯肼的合成 章 茹，吴银枝。郑典模 (南昌大学环境与化学工程学院。江西 南昌 330029) 摘 要 ：探讨了盐酸苯肼合成中的苯胺重氮化、重氮盐还原、酸析成盐三步反应中的影响因素。并着重研究了苯胺 重氮化反应中盐酸的用量、亚硝酸钠的加料速度、反应温度等对盐酸苯肼产量和质量的影响。 关键词 ：合成 ；苯胺 ；盐酸苯肼 中囝分类号 ：0625．1 文献标识码：A 盐酸苯肼在常温下是一种带粉红的具有臭味、刺激味的固体粉末，并且是一种剧毒物质，主要用于染料、 医药和农药工业的有机中间体，例如，可生产色酚 AS—G、药物安替比林、阳离子染料、显影剂等。 对于一些中小企业 ，因受生产工艺条件的限制，产品的纯度不高，以致于产品还主要用于农药工业 。而 且往往因某种合成工艺条件确定不当，使反应发生异常现象，致使产品收率和质量都带来一定影响 l【】。针 对这种情况，本文对有关影响因素在反应条件上进行了深入的探讨，以求找出最佳工艺条件，提高产品收率 和产品质量。 1 合成工艺 盐酸苯肼的生产是以苯胺为主要原料，与亚硝酸钠在酸性介质 中低温下进行重氮化反应，生成重氮盐 — — 氯化重氮苯，再用亚硫酸氢铵、碳酸氢铵还原，生成重氮苯二磺酸钠 ，经酸析，生成苯肼盐酸。即主要包 括苯胺重氮化和氯化重氮苯二步工艺。实验采用的工艺流程如附图： 亚硫酸氢铵 碳酸氢铵 盐酸 ● ● ● 盐 ■ = 圈 一 匾歪 ft．甬■ 附图 实验流程囝 2 化学反应机理 2．1 苯胺重氮化反应 (1)A广一NH2+HCI—一A广一NH2H‘CI (2)NaN02+HCI—一HN02+NaCI (3)Ar—NH2+2HCI+NaNO2一 Ar—N=NCI+NaCI+2H20 2．2 重氮盐还原反应 (1)Ar—。N =NCI+NI-I4HSO3+NI-I4HCO3一 Ar_-N=NSO3NH4+NI-I4CI+co2千+H2O (2)Ar--N=NSO3NH4+NI~HSOa— 一N--NHSOaNH4 l SO3NH4 (3)A广-N—NHS03NH4+H2O 一Ar—NH--NI--ISO-jNH,~+NI-I4HSO4 I SOaNH4 2．3 酸析成盐 收稿 日期：2002一O6—19 作者简介：章 茹 (1971一)。女。讲师 ． 维普资讯 第 4期 章茹等：盐酸苯肼的合成 ·395 · (1)A广 NH—NHS03NH4+HCI+2H —一 —NHNH2·HCI+NI-I4HSOa (2)NI-I4HSCh+HCI— NH4Cl+H20+so2千 3 氯化重氮苯制备中的影响因素 在苯肼合成中第一反应单元，即苯胺重氮化制备氯化重氮苯的过程中，往往因某种反应条件确定不当， 使反应出现异常现象，致使产品收率和质量都带来一定影响。因此，确定原料投入量的比例、反应温度、亚硝 酸钠溶液加料速度为重要影响因素，通过正交实验，找出最佳反应条件如下：