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第二章：大气环境化学 第二章：大气环境化学 Chapter 2 Atmospheric Chapter 2 Atmospheric Environmental Chemistry Environmental Chemistry 第六节 大气光化学反应 第六节 大气光化学反应 光解反应是造成近地大气层二次污染如 光解反应是造成近地大气层二次污染如 光化学烟雾和酸沉降、清除对流层中活 光化学烟雾和酸沉降、清除对流层中活 泼化学物质，使之不能进入同温层或导 泼化学物质，使之不能进入同温层或导 致同温层中部臭氧层耗损的重要反应， 致同温层中部臭氧层耗损的重要反应， 它往往是大气中链式反应的引发反应， 它往往是大气中链式反应的引发反应， 是产生活性化学物种和自由基的重要源 是产生活性化学物种和自由基的重要源 泉. 泉. 1） 光化学反应基础光化学定律 1） 光化学反应基础光化学定律 格鲁塞斯 (Grotthus)与德雷伯 (Drapper) 格鲁塞斯 (Grotthus)与德雷伯 (Drapper) 提出了光化学第一定律 ： 提出了光化学第一定律 ： Beer-lambert 定律给出了定量关系式： Beer-lambert 定律给出了定量关系式： lg(I / I) ε·C·l　 lg(I0/ I) ε·C·l　 0 或 ln(I / I ) α·C·l　 或 ln(I0/ I ) α·C·l　 0 1）光化学反应基础光化学定律 1）光化学反应基础光化学定律 爱因斯坦 (Einstein)提出了光化学 爱因斯坦 (Einstein)提出了光化学 第二定律 ： 第二定律 ： 在光化学反应的初级过程中，被活 在光化学反应的初级过程中，被活 化的分子数 (或原子数)等于吸收光 化的分子数 (或原子数)等于吸收光 的量子数，或者说分子对光的吸收 的量子数，或者说分子对光的吸收 是单光子过程，即光化学反应的初 是单光子过程，即光化学反应的初 级过程是由分子吸收光子开始的。 级过程是由分子吸收光子开始的。 1） 光化学反应基础光化学的初级过程和量子产率 1） 光化学反应基础光化学的初级过程和量子产率 光化学反应 : 光化学反应 : 光化学反应的起始反应 (初级过程)是： 光化学反应的起始反应 (初级过程)是： A + h ν→ A* (2-1) A + h ν→ A* (2-1) 光解 (离)过程： 光解 (离)过程： 直接反应： 直接反应： 辐射跃迁 ： 辐射跃迁 ： 无辐射跃迁 (碰撞失活) ： 无辐射跃迁 (碰撞失活) ： 1） 光化学反应基础光化学的初级过程和量子产率 1） 光化学反应基础光化学的初级过程和量子产率 根据Einstein公式， E h ν hC/ λ，如果 根据Einstein公式， E h ν hC/ λ，如果 一个分子吸收一个光量子，则一摩尔分 一个分子吸收一个光量子，则一摩尔分 子吸收的总能量为： 子吸收的总能量为： E = h νN = N hC/ λ E = h νN = N hC/ λ 0 0 0 0 一般化学键的键能大于167.4 kJ/mol， 一般化学键的键能大于167.4 kJ/mol， 因此波长大于700 nm的光量子就不能引 因此波长大于700 nm的光量子就不能引 起光化学