聚苯乙烯／聚氧乙烯两亲微球的表征.pdfVIP

维普资讯 第18卷第4期 高分子材料科学与工程 v。1．18，No．4 2002年 7月 POIYMER MATERIAISSCIENCE AND ENGINEERING Ju1 ． 2002 聚苯 乙烯 ／聚氧 乙烯两亲微球 的表征 丁小斌 ，李 卫 ，刘学涌，郑朝晖 ，张文传 ，邓金根 ，彭宇行 (中同科学 院成都有机化学研 究所 ．心川 成都 610041) 李 蓓 ，陈新滋 (香港理 工大学 ，香港 ) 摘要 ：利用聚氧 乙烯 大分子单体为功能单体 ，与苯 乙烯悬浮共聚 ，合成具有两亲结构 ，平均粒径在 5 ～ 35 m 的微球 ，用扫描 电镜 (SEM)对微球 的形貌 、粒径及粒径分布进行表征 ；聚合物 的结构及组成分 别用红外光谱和元素 分析仪测定 ；微球表 面及 内层 的聚氧 乙烯含量根据 X光 电子 能谱 (XPS)测得 的氧 含量计算得 到，结果表 明聚氧 乙烯在表面层 的含量 明显高于 内层及平均值 ；用滴定法测定 了微球 中羟基 的含 量 ·改变反 应条件 ，可合 成羟 基含 量在0．05mmol／g~ 0．2mmol／g的两 亲微 球 。 关键词 ：聚苯 乙烯 ；聚氧 乙烯 ；两亲微球 ；悬浮聚合 中图分类 号 ：TQ325．2 文献 标识码 ：A 文 章编 号 ：l000—7555(2o02)O4—0166—03 近年来 ，高分子 固载手性催化剂 因易于分 单体 (如苯 乙烯等)的分散聚合 、(无皂)乳液聚 离和多次循环使用 的优点而引起化学家 的极大 合来合成两亲微球 ，但这样得 到的微球粒径较 兴趣u j。固载用高聚物主要分线型 (可溶)和交 小 ，不 易过滤分离 。本工作采用大分子单体与苯 联 (不溶 )两大类 。线型 固载高聚物以溶解性和 乙烯 的悬浮聚合 ，合成出乎均粒径在 5 m～35 柔顺 性 优 良的聚 乙二 醇 (PEG)为代 表 ，固载后 m 的两 亲微球 ，该微 球不仅易于过滤分 离 ，且 的手性催化剂 能较好地保持原有 的催化活性 、 带有 含羟基功 能基 的聚氧 乙烯亲水链 ，易与一 选择性和重现性 ，但反应结束后需加相关溶剂 些催化剂及 活性分子键合 。 以沉淀和 回收 固载催化剂 。不溶聚合物载 体如交联 聚苯 乙烯膜或微球 ，直接 固载于不溶 l 实验部分 聚合物 的催化剂虽然有分离和 回收 的便利 ，但 1．1 实验材料 催 化 活性 和选择 性一 般会 有不 同程度 的 降 苯 乙烯 (St)：含量 98 ，北京福星化工厂 低L6一。两亲高分子微球 由于同时具有亲水 、疏水 产 品，分析纯 ，经减压蒸馏纯化 ；过氧化苯 甲酰 链段 ，可在不 同的反应介质溶胀 ，一方面保证催 (BP())：分析纯 ，上海化学试剂 四厂产 品，经重 结 晶提纯 ；吡啶 ：分析纯 ，北京精求化工厂产品， 化剂活性和选择性不受到很大影 响，另一方面 又易于分离和 回收催化剂 7【。 目前报道的两亲 先在 K()H 的作用 下 回流 1h，然后 蒸馏 纯化 ； 高分子微球 的制备方法主要有接枝聚合和大分 乙酐 ：广州化学试剂厂产品，分析纯 ，经蒸馏纯 化 ；Na()H：分 析 纯 ，广 州 化 学 试 剂 厂 产 品； 子单体共 聚法 。接枝聚合存在的 问题是不易得 到高 的