浅谈VC自聚对精馏系统的危害及其预防措施.pdfVIP

作为世界4匕_r-,_lk十强之一的阿克苏诺贝尔公司始终追求在化学领域精溢求精，通过不断研发和推广 新技术、新产品，从而极大地推动了中国PVC行业的技术发展和进步。Tel：022 浅谈VC自聚对精馏系统的危害及预防措施 张继明，许丽，张敬宇 (锦化化工集团氯碱股份有限公司，辽宁葫芦岛125001) [关键词]VC；精馏；自聚；危害；预防措施 [摘要]阐述了VC自聚的原因及对精馏系统的危害，提出了行之有效的阻聚方法；通过各项措施的应用，不 仅延缓了VC加压精馏系统的自聚，延长了设备的使用周期，同时也节约了设备清理及安装费用，增加了设备的使 用寿命。 前言 气柜，尾气经压力自控阀排空。 粗VC精馏是电石法PVC生产装置中最关键 当粗VC贮槽液位达液位计1／3～2／3时，借助 的工序之一，目前，制约精馏系统正常运行的首要问 压差向低沸塔加料，由低沸塔塔顶蒸出的不凝气体 题仍是VC单体的自聚问题。锦化化工集团氯碱股 回送至气柜，塔底已脱除低沸物的VC借助压差进 入高沸塔，分离除去高沸物，精VC自塔顶排出至成 份有限公司(简称锦化氯碱公司)电石法PVC的生 品冷凝器，经0℃盐水间接冷凝后，送至精VC贮 产能力为4万t／a，随着PVC产量的不断增大(年产 VC 150 槽，供聚合工序使用。其工艺流程如图l所示。 5．85万t，月产量最高达5t)，装置中的原 有管线、设备的自聚越来越严重。近几年，锦化氯碱 2 VC自聚物产生的原因 公司一直致力于研究精馏自聚的延缓，从工艺选择 VC易吸收氧生成平均聚合度低于10的氯乙 及生产操作人手，不断地采用新工艺、新技术，总结 烯过氧化物，其化学反应式为： 出了在PVC装置中延缓VC自聚的有效方法，并采 nCH2一CHCl上nCh————+ 取了相应的措施，达到了预期的目的，确保了精VC (CH2一CHCl—o—O)。 质量，使生产装置安全稳定运行。 这种过氧化物能引发VC聚合，使PVC大分子中存 l VC精馏工艺 ． 在该过氧化物链，使PVC的分解温度降低，这样的 压缩机送来的0．68～0．70MPa(表压)的粗V℃ PVC在精馏系统的操作条件下易分解为氯化氢、甲 气体先进入18、20、38、4#全凝器，借助工业水进行 。 醛和一氧化碳，并降低VC的pH值。 ． 间接冷却，使大部分VC气体冷凝液化。液体VC 由于水能使氯乙烯过氧化物发生水解生成氯化 借助位差进入水分离器，再借助密度差连续分层，除 氢(遇水变为盐酸)、甲酸、甲醛等酸性物质，反应式 去水分后进人粗VC贮槽。全凝器中未冷凝气体进 入尾气冷凝器，借助一35℃冷冻盐水间接冷却，冷 凝的液体回流至水分离器，未冷凝的气体先经加热 成铁离子；而铁离子将会使聚合后的树脂色泽变黄， 器加热至30-35℃，使气体中夹带的VC液滴完全 成为杂质。铁离子的存在又促进聚合系统中氧与 汽化，再进入过滤器(采用二级过滤)，逐步除去气体 VC生成过氧化物，后者既能重复上述水鳃过程，又 中的固体颗粒及气雾状液滴，净化后进入膜回收系 能引发VC聚合，生成聚合度较低的PV(：。由此可 统。采用三级分离，一级膜渗透气回收至合成系统 知，VC中的氧、水及酸性物质是精馏系统产生自聚 的二级转化器，二级膜及三级膜渗透气回收至VC 的主要因素。