粗糙银电极上高铁血红素的非共振表面增强拉曼光谱研究.pdfVIP

第 卷，第 期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 ， ， 2 3 2 VoI . 23 No . 2 pp294 -296 年 月 Spectroscopy and SpectraI AnaIysis ， 2 0 0 3 4 ApriI 2003 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 粗糙银电极上高铁血红素的非共振表面增强拉曼光谱研究 郑军伟，李晓伟，徐浩元，周耀国，顾仁敖 苏州大学化学系，江苏 苏州 215006 摘 要 以632 .8 nm 为激发线，研究了高铁血红素的非共振表面增强拉曼光谱。结果表明，高铁血红素的 氧化和还原状态的拉曼谱图以! 1g振动模式为主；血红素以丙酸侧基直接吸附于电极表面，卟啉环则以垂 直于电极表面的形式存在。 振动模式 对血红素中心铁的氧化还原状态十分敏感，被指认为非共振条 ! ! 1g 15 件下血红素氧化还原状态的特征谱峰。 主题词 表面增强拉曼光谱；非共振拉曼光谱；高铁血红素；电化学；银电极 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） 0657 .37 A 1000-0593 2003 02-0294-03 生物体中电子的长程转移一直是各国科学家关心的重要 采用共焦装置，采样体积仅为3 X 3 X 3 m3 ，因此溶液相信 ! 问题，随着金属电极表面细胞色素 直接电化学的发现，氧 号对电极表面吸附物种信号的影响很小，提高了检测表面物 c 化还原蛋白质的电子传递性质迅速成为人们关注的热 种的灵敏度。共焦显微镜为50 倍的长工作距离镜头，所用 ［，］ 点1 2 。表面增强拉曼光谱 （ ）在这一研究中的应用， 谱仪狭缝为200 m，针孔直径为800 m。激发线为632 .8 nm SERS ! ! 进一步为探索蛋白质结构和氧化还原性质之间的相互关联提 的He-Ne 激光。电位控制采用PAR 173 型恒电位仪。实验采 供了有效的途径。但以往的研究大都采用共振拉曼光谱技 用全封闭式电解池，以石英为窗片。每次采谱前向溶液中通 术，以此来增强蛋白质金属活性中心位置及相关基团的光谱 大约20 min 氮气除氧。在正常情况下高铁血红素中的铁处于 信号，得到氧化还原过程中活性中心的结构和构象变化的信 氧化态，其还原形式由过量的Na S 0 直接还原或由电化学