(高考讲义）2015-2016学年高二化学苏教版选修4学案：专题3 溶液中的离子反应 本专题重难点突破 5.docVIP

5　难溶电解质的沉淀溶解平衡及其三个应用 1．难溶电解质的沉淀溶解平衡与溶度积 (1)难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。因此，难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。 (2)下列沉淀溶解平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)，固体纯物质不列入平衡常数，其溶度积为Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)，AgCl的Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)。对于相同类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。 (3)通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子浓度幂的乘积的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成沉淀或溶解。Ksp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度。 如AgCl溶液中 ①若c(Ag＋)·c(Cl－)Ksp，则溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 ②若c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp，则溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 ③若c(Ag＋)·c(Cl－)Ksp，则溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。 【典例9】　某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　　) A．Ksp[Fe(OH)3]Ksp[Cu(OH)2] B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等 D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 答案　B 解析　A项，分析图像中b、c两点，c(Fe3＋)和c(Cu2＋)相等，对应的pH分别为1.3、4.4，即前者c(OH－)小，根据Ksp的计算公式可得Ksp[Fe(OH)3]Ksp[Cu(OH)2]；B项，NH4Cl水解呈酸性，向原溶液中加NH4Cl，pH变小，c(Fe3＋)应变大，所以不能实现由a点变到b点；C项，c(H＋)与c(OH－)的乘积是Kw，Kw只与温度有关，c、d两点温度相同，Kw也相等；D项，b、c两点分别是两溶液的溶解平衡状态，两溶液均达到饱和。 2．沉淀溶解平衡的应用 难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，可以利用其逆反应使溶液中的离子转化为沉淀，化学上通常认为溶液中的剩余离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时就沉淀完全。 (1)沉淀的溶解 根据溶度积规则，使沉淀溶解的必要条件是浓度幂乘积小于Ksp，因此创造条件使溶液中有关离子的浓度降低，就能达到此目的。降低溶液中离子的浓度可以通过以下三种途径： ①使相关离子生成弱电解质：如要使ZnS溶解，可以加盐酸，H＋和ZnS中溶解生成的S2－相结合形成弱电解质HS－和H2S，于是ZnS溶解。只要盐酸的量能满足需要，ZnS就能不断溶解。 ②使相关离子被氧化：如CuS在盐酸中不能溶解，但在HNO3中可以溶解。原因是S2－被氧化，使得CuS(s)Cu2＋(aq)＋S2－(aq)平衡右移，CuS溶解。反应的离子方程式为3CuS＋2NO＋8H＋3Cu2＋＋2NO↑＋3S↓＋4H2O。 (2)分步沉淀 若一种沉淀剂可使溶液中多种离子沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀，这种现象称为分步沉淀。 ①同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，如AgCl、AgBr、AgI。 ②不同类型的沉淀，其沉淀的先后顺序要通过计算才能确定，如AgCl和Ag2CrO4。 (3)沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，若难溶电解质类型相同，则Ksp较大的沉淀易于转化为Ksp较小的沉淀。但要注意的是通过改变外界条件，利用勒夏特列原理也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀。 ①易溶物向难溶物转化：如向BaCO3沉淀中加入Na2CrO4溶液，将会发现白色的BaCO3沉淀逐渐转化成黄色的BaCrO4沉淀。 ②难溶物向易溶物转化：如BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀的反应为BaSO4(s)＋COBaCO3(s)＋SO，K＝＝＝≈，虽然平衡常数小，转化不彻底，但只要c(CO)比c(SO)大24倍以上，经多次转化，即能将BaSO4转化为BaCO3。 【典例10】　已知Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)的Ksp＝2×10－20。 (1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH使之大于_______