PAN分子环化行为对纤维结构及性能的影响.pdf

第31卷第6期 北京化工大学学报 V01．31．No．6 2004 2004年 0F UNIVERSlTYoFCHEMICALTECHNoLOGY JOURNALBEUING PAN分子环化行为对纤维结构及性能的影响 龚勇明 徐棵华’ 刘淑金赵振文 刘岳新 (北京化工大学碳纤维及复合材料研究所，北京100029) 摘要：预氧化阶段是链状聚丙烯腈(PAN)分子演变为耐热梯型结构的过程。文中借助IR，x—ray及纤维应力一形 变关系初步探索了PAN纤维预氧化过程中晶区和非晶区分子的环化行为对纤维结构及性能的影响规律。结果表 明。PAN纤维在预氧化初期的环化反应主要发生在纤维的非晶区，中后期反应则在晶区和非晶区进行。从预氧化 过程中纤维强度及拉伸一形变曲线变化规律认为PAN纤维早期的环化反应主要在分子内进行。 关键词：聚丙烯腈；预氧化；环化；结构；性能 中图分类号：TQ342．31 1．2实验方法 引言 自制二元组成的PAN原丝在温度梯度不同的 在PAN基碳纤维制备过程中，碳化之前必须进 若干温区中连续预氧化，得到预氧化程度不同的预 行预氧化，目的是使链状PAN分子环化脱氢转化为 氧丝。 耐热的梯型结构，使纤维在高温碳化时不熔不燃，保 1．3实验表征 FTIR 670 持纤维形态。因此，预氧化是形成碳纤维终极结构 傅立叶变换红外光谱仪(NExuS 的关键阶段。国内外的学者针对预氧化过程做了大 RSP)，采用溴化钾压片法，仪器分辨率为8cm～。 量的研究工作，对环构化反应机理提出了各种不同 X射线衍射仪(RigakuD／max 采用铜靶K口射线(A=1．54056nm)。电子单纤维 的理论[1．5]。本文根据Layden经验方程[6|，借鉴时 温等效原理，将预氧化工艺参数转化为预氧化当量 时间来反映不同PAN纤维的预氧化程度，借助IR，伸一形变曲线，拉伸速度为20mm／min，单纤维强度 x—rav及纤维应力．形变关系研究预氧化过程各阶段为25根纤维强度的平均值。 PAN纤维分子结构、晶区和非晶区的变化特征，从 2结果与讨论 结构变化的角度讨论了PAN纤维在预氧化过程中 由于分子间内聚能下降导致的纤维抗拉强度下降、 2．1预氧化过程中PAN纤维分子结构的变化 拉伸一形变曲线变化的规律。 PAN分子在含氧气氛中预氧化时，官能团的变 化在红外吸收谱图中的表现如图1。随着预氧化当 1 实验部分 1．1实验样品 以丙烯腈(AN)、甲叉丁二酸(ITA)为单体，二 甲基亚砜(DMSo)为溶剂，AIBN为引发剂，经自由 基聚合得到PAN共聚物，再经湿法纺丝得到PAN 原丝。 2500 l I OOO 2OOO 500 收稿日期：2004—04—26 a，cm