三羟甲基丙烷二烯丙基醚制备新工艺.pdfVIP

· · 年第 卷第 期 化工生产与技术 5 20 12 19 4 Chemical Production and Technology !!!!!! ! ! 研究与开发 !!!!!! 三羟甲基丙烷二烯丙基醚制备新工艺 魏 凤 高爱江 常丽霞 刘丽方 张志成 （山东省化工研究院，济南 250014 ） 摘要 开发了三羟甲基丙烷二烯丙基醚制备新工艺，采用三羟甲基丙烷、 固体氢氧化钠和 氯丙烯为原料，以丁醚为反应介质和共沸脱水剂，试验了适宜的工艺条件。结果表明，所得 产品收率高，三羟甲基丙烷单烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙 基醚及总醚的质量分数分别小于 、大于 、小于 、大于 ，产品质量稳定可靠， 8% 90% 1% 99% 有生产应用价值。 关键词 三羟甲基丙烷二烯丙基醚；三羟甲基丙烷；氢氧化钠；氯丙烯 中图分类号 + 文献标识码 TQ223.2 4 A DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2012.04.002 三羟甲基丙烷二烯丙基醚（TMPDE ），又称树脂 气干剂， 是近几年国内外开发的一种可改性不饱和 聚酯树脂并参与固化反应的新型化学品， 它具有许 多特殊和优异的性能，应用领域非常广泛。 目前国内 外制备该产品的方法均是以三羟甲基丙烷（TMP ）、 碱金属的氢氧化物水溶液和氯丙烯为原料， 通过醚 化反应制得， 产品系含有三羟甲基丙烷单烯丙基醚 （TMPME ）、TMPDE 和三羟甲基丙烷三烯丙基醚 （TMPTE ） 的混合物，总醚产物中TMPDE 的含量均 [1-3] 不高， 的含量较高，不利于产品的最终使用 ； TMPTE 且副反应较多，反应中使用毒性较大的苯类溶剂，或 使用活性较大、易引发副反应的酮类、酯类溶剂，或 者是使用价格较高不易回收的相转移催化剂， 产品 [4-8] 质量不高 。 笔者等开发了TMPDE 的合成新工艺，以TMP 、 固体氢氧化钠和氯丙烯为原料， 以丁醚为反应介质 和共沸脱水剂， 通过对影响产品收率和产品质量的 1.2 试剂与仪器 许多关键技术进行控制，确定了最佳的工艺条件。 TMP: 工业级，质量分数99% ；氯丙烯、工业级， 1 实验部分 质量分数99% ；氢氧化钠、丙醚、分析纯。 1.1 反应原理 1.3 实验方法 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备通过 步反应 向四口瓶中加入TMP 、氢氧化钠、溶剂丁醚，安 2 实现。 首先TMP 与氢氧化物反应生成TMP 的二钠 装搅拌、温度计和油水分离器。 加热，逐渐升温至物 盐，然后与氯丙烯（C H Cl ）进行成醚反应，即通过威 料呈半溶解的均匀状态，反应瓶中开始沸腾，共沸脱