二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系的构筑及光物理和电化学性质.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．5 20lo年5月 CHEMlCALJOURNALOFCHINESEUNⅣERSmES 933～937 二茂铁．酞菁-富勒烯超分子三元体系的 构筑及光物理和电化学性质 赵海英1”，陈 晨1，朱义州1，郑健禺1 (1．南开大学元素有机化学国家重点实验室，天津3000r7l；2．内蒙古大学化学化工学院，呼和浩特010021) 摘要采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁．酞菁．富 L／m01)．稳态和 勒烯超分子三元体系，通过紫外一可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(K—。约为8．58×104 s一)， 时间分辨荧光光谱研究结果表明，在该超分子三元体系中发生了快速的光诱导电子转移(☆。。约为109 并具有较高的电荷分离态量子产率(口岱=0．88)。循环伏安法数据表明，其电荷分离驱动力△c。为负值 (一O．60eV)，说明酞菁和富勒烯之间容易形成电荷分离态． 关键词二茂铁；酞菁；富勒烯；超分子三元体系；光诱导电子转移 中图分类号062l 文献标识码A 文章编号025lJD790(20i0J05J0933J05 为了开发清洁和可持续发展能源，太阳能的有效利用一直是科学家们关注的热点．光合作用是自 然界中将太阳能转换为化学能的过程，而光诱导电子转移是光合反应中心的重要步骤¨]．因此，光合 作用的人工模拟近年来备受关注，目前主要策略是通过构建多元体系以产生多步光诱导电子转移．其 中，以卟啉和富勒烯为给受体的体系得到了广泛的研究，并已初步应用于太阳能电池及其它光电转换 器件中，二茂铁(Fc)作为次级电子给体有助于体系形成稳定、长寿命的电荷分离态【2J．作为卟啉的类 红区(Q带，A一一700胁)具有较高的摩尔吸光系数，同时具有较强的电化学和光化学稳定性．因此 通常在给受体体系中被作为优良的光吸收天线旧J．有关酞菁．富勒烯的共价H以¨和超分子旧埘1体系的 光诱导电子转移已有较多文献报道，但是包含其它发色团或次级电子给体如二茂铁的三元及多元体系 的研究至今还很少．本文通过富勒烯衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑 了二茂铁．酞菁．富勒烯超分子三元体系，并研究了其配位稳定性及光物理和电化学性质． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 BrukerTensor 400 27傅里叶变换红外光谱仪，KBr压片；V撕anMHz核磁共振仪，以TMs为内标； VARIAN300Conc 7lOT Car)r uV—Vis光谱仪；VARIANCaryEclipse荧光光谱仪；IonSpecF．IIcR／Ms高 InstrIlments 分辨质谱仪(MALDI源)；Edinbu咄AnalyticalFLs920时间分辨荧光光谱仪，用时间相关单 光子计数(TcSPC)方法，ND00氢灯作为光源；BAs K下将样品溶于干 Epsilon电化学分析仪，在298 极方法，玻碳电极为工作电极，铂丝电极为对电极，蟛Ag+为参比电极，Fc／Fc+作为外标．所用试剂 均为市售分析纯试剂，溶剂按文献[25]的方法纯化． 1．2实验过程 构筑超分子三元体系所需的电子给受体如schemel所示，其中Ⅳ-甲基．2．(4’．咪唑基苯基)-3，4．富 收稿日期：2009．11．16． 划项目(批准号：07QTPTJC29700)资助． 联系人简介：郑健禺，男，博士，教授，博士生导师，主要从事金属有机和超分子化学研究．E．哪il：jyzIl蜘g@哪kai．edu．m 万方数据