一 、醌的结构、分类和名称课件.pptVIP

自然界中的醌 辅酶Q10 大黄中的大黄素等（黄色）； 茜草中的茜素（红色）； 丹参中的丹参酮等（橙红色）； 维生素K。 * 一 、醌的结构、分类和名称 含有共轭环已二烯二酮结构的一类化合物称为醌 1,2-苯醌 1,4-苯醌 2,6-萘醌 1,4-萘醌 1,2-萘醌 9,10-蒽醌 9,10-菲醌 茜素（1,2-二羟基-9,10-蒽醌） 第二部分 醌 辅酶Q10 维生素K1 二、苯醌的化学性质 1 对苯醌的还原 2 对苯醌及其衍生物的加成反应 3 醌的取代反应 对苯醌 氢醌 氧化剂(FeCl3,HNO3) 还原（如SO3or Na2S2O3) 氧化剂 还原剂 + 2H+ + 2e 在水溶液中的平衡 可逆的电化学氧化还原体系 带有吸电子基团的对苯醌氧化性增强 1、 对苯醌的还原 从反应机制可以推断：带有强吸电子基团的 对苯醌易被还原，所以是强氧化剂。带有 给电子基团的对苯醌比未被取代的醌稳定， 不易被还原，所以是弱氧化剂。 + e e 2H+ 反 应 机 制 半醌 醌 氢 醌 醌氢醌 二个特殊的化合物 电荷转移络合物 难溶于水的墨绿色晶体， 氢键可稳定络合物 对苯二酚常可用做抗氧剂和阻断剂 通过消灭自由基而使自由基反应中断。 对苯二酚 2、 对苯醌的加成反应 （1）与羰基的亲核的加成 （2）与对苯醌碳碳双键的加成 （3） 对苯醌的1,4-加成反应 （4） 对苯醌与双烯体的环加成反应 （1）羰基的亲核加成 对苯醌二肟 + NH2OH + NH2OH H+ 互变异构 对苯醌单肟 对亚硝基苯酚 H+ 与其它氨的衍生物也能发生反应。 互变异构 （A） 与羟胺的反应（1，2-加成） （B）与格氏试剂的反应（1，2-加成方式，1，4-加成产物） H+ + RMgI H2O -Mg(OH)I 醌醇在酸性条件下可以重排成烃基取代的苯酚。反应机理如上。 醌醇 H+ -H+ 重排 重排 氯也可以进行同样的反应。 （2）碳碳双键的加成 产物2,3,5,6-四氯-1,4-苯醌是一个常用的氧化剂 （3） 对苯醌的1,4-加成反应 + HCl 2,3,5,6-四氯-1,4-苯醌 1,4-加成 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 氧化， KClO4 互变异构 H+ （A）与氯化氢的1,4-加成反应 反应机理 实 例 + 2 + 2 + + ? ? ? ? - 接受一个正氢 接受一个负氢 （B）与HCN的反应 DDQ HCl + 2KCN H2SO4 C2H5OH + + K2SO4 HNO3 HNO3 HNO3 HCl DDQ常用来作脱氢试剂 2 第一步反应的反应机理 + KCN H2SO4 , C2H5OH + + KCN H2SO4 , C2H5OH 氧化 加成 加成 互变异构 互变异构 （C）与甲醇的反应 + 2 CH3OH + 2 3 + CH3OH 氧化 1,4-亲核加成 互变异构 互变异构 CH3OH CH3OH进攻电子密度低的位置。 （4） 对苯醌与双烯体的环加成反应 *