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测定某未知物燃烧热 一：实验目的 掌握氧弹量热计的原理、构造及使用方法，并用氧弹量热计测定小馒头的燃烧热 了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相互关系 了解图解校正温度改变值的方法以及由实验数据求取Q的方法 二：实验原理 物质的燃烧热是指一摩尔物质完全燃烧时的热效应，广泛地用在各种热化学计算中，文献中已经报道了许多物质的燃烧热和反应热。物质的燃烧热通常用氧弹量热计来测量。氧弹量热计是一种重要的热化学仪器在热化学、生物化学以及某些工业部门广泛使用。根据热力学第一定律，物质在定体积燃烧时，体系不对外作体积功，则燃烧热等于体系内能的变化，即： 式中为恒容燃烧热，ΔU为体系内能的变化值。 设体系的恒容热容为，则若将n mol 被测物质置于充氧的氧弹中使其完全燃烧。燃烧时放出的热量使体系温度升高 ΔT，即可根据下式计算实际放出的热量： 则恒容摩尔燃烧热 可用下式计算： 将实验中测得的恒容燃烧热代入热力学基本关系式，可求得恒压燃烧热： 式中 ΔH 为反应的焓变，p 为反应压力，ΔV 为反应前后体积的变化。由于凝聚相与气相相比，其体积可忽略不计，则 ΔV 可近似为反应前后气体物质的体积变化。设反应前后气态的摩尔数变化为Δn，并设气体为理想气体，则 反应热效应的数值与温度有关，燃烧热也如此。其与温度的关系为： 式中Δ为燃烧反应产物与反应物的恒压热容差，是温度的函数。通常，温度对热效应影响不大。在较小的温度范围内，可将反应的热效应看着与温度无关的常数。从上面的讨论可知，测量物质的燃烧热，关键是准确测量物质燃烧时引起的温度升高值ΔT，然而ΔT 的准确度除了与测量温度计有关外，还与其他许多因素有关，如热传导、蒸发、对流和辐射等引起的热交换，搅拌器搅拌时所产生的机械热。它们对ΔT 的影响规律相当复杂，很难逐一加以校正并获得统一的校正公式。为此，常采用雷诺图解法对ΔT 进行校正，具体校正方法如下：图1.1 是量热实验中测得的典型的温度-时间曲线，其中 T 为相对值(即贝克曼温度计读数。在燃烧热测定中，只需测量温度变化值ΔT，因而无需知道系统的绝对温度是多少。分析该图曲线可知，此温度-时间曲线可以分成三个部分来讨论，一是AB段，此段常称为前期。在前期，物质并没有被点火燃烧，温度随时间的变化是由于搅拌热和其他热交换所引起的，温度变化比较平缓。B点时，物质被点火，系统温度上升比较显著，直至C点。BC段称为主期主期以后的CD段称为后期。主期之所以不能很快过渡到后期，也是由热滞后性等许多其他因素引起的。校正方法是分别作出曲线的前期和后期的切线并用虚线延长之。在主期内作一垂线FH使其分别与前后期切线的延长线交于G、F点。作垂线时应注意使垂线、主期温升曲线分别与前后期切线的沿长线所围成的面积BGE和CFE相等，则F、G 两点的温差即为系统内部由于燃烧反应放热量致使系统温度升高的数值ΔT。 三、仪器及试剂 仪器：氧弹式量热计 压片机 镊子 电子天平 试剂苯甲四、实验步骤 (1)制样：取约 0.8~1.0 g 苯甲酸，置于洁净的压片机中压片准确称其重量W1。 ：取一根长约cm 的点火丝，准确称重，将其中间绕成 圈螺旋，并使两端分别紧系于两点火电极上，点火丝螺旋部分应尽量放低同时点火丝不能碰触到燃烧皿，以防止短路。盖好氧弹盖，旋紧螺帽。 先将氧气表出气口与氧弹进气口相连，再将氧气钢瓶总阀打开，（4）点火并记录：℃，在不锈钢桶中加入3000自来水将已准备好的氧弹置于桶中点火器输出端分别与两点火电极相连，检查点火器各开关是否处于正确位置( 特别是点火开关不能处于点火状态)。接通点火箱电源，打开搅拌器，约5分钟后温度变化较平稳时，打开拨动点火开关点火，可见到点火指示灯闪烁一下说明已经点火成功。如果点火指示灯长亮或不亮，则立刻关闭点火开关并检查原因。 点火成功后，稍后可以看见记录仪上显示的温差迅速上升，等温差值趋于平稳后，停止记录，用计算机采集数据。如点火后未见温度明显上升，说明点火失败，应停止实验，排除故障后，重新实验。（5）洁净和处理：打开量热计，取出氧弹，观察是否燃烧完全(如有黑色痕迹，则为未完全燃烧)。如燃烧不完全，须重新测量。如果已完全燃烧，可取剩下的点火丝，准确测出其重量，燃烧掉的点火丝重量为燃烧前后重量之差。实验后将氧弹内外和燃烧皿处理干净待用。 五、实验数据表格 苯甲酸△T1=1.742K 小馒头△T2=0.653K 苯甲酸 小馒头 样品质量/g 0.8880 0.5838 镍丝燃烧前